Aula_03_sintese_de_alcoois_-_parte_3

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Síntese de Álcoois
Parte 3
Professora: Lívia Nunes Cavalcanti
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Universidade Federal do Rio Grande do Norte
Instituto de Química
Química Orgânica II 
Oxidação e Redução na Química Orgânica:
• Redução de uma molécula orgânica geralmente corresponde ao aumento de 
hidrogênios e/ou diminuição de oxigênio
Ácido
carboxílico
aldeído
número de oxigênio
diminui número de hidrogênio
aumenta
7. Síntese de álcoois pela redução de compostos 
carbonílicos
A reação oposta da redução é a oxidação. Aumento do número de oxigênio e/ou
diminuição do número de hidrogênios é oxidação
OH
R H
H
O
R OH
O
R H
[O]
RCH3
[H]
[O]
[H]
[O]
[H]
estado de
oxidação
mais baixo
estado de
oxidação
mais alto
Redução e Oxidação na Química Orgânica
menos
oxidado mais
oxidado
Redução e Oxidação na Química Orgânica
Grau de Oxidação
R OH
H H
(álcool 1
o
)
[H]
R R'
O
R R'
HO H
H
R O
[H]
[H]OH
R O
[H]
OR'
R O
7. Síntese de álcoois pela redução de compostos 
carbonílicos
Aldeído
Ácido carboxílico
Éster
Cetona (álcool 2
o
)
• Reagentes redutores adicionam um íon hidreto (H–), reduzindo o grupo carbonílico a um 
íon alcóxido, sem a adição de átomos de carbono. 
• Mecanismo: O hidreto ataca a carbonila formando o íon alcóxido. Protonação do 
alcóxido forma o álcool
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7. Síntese de álcoois pela redução de compostos 
carbonílicos
Reagentes Redutores 
Chamados de Complexos de Hidreto, por não possuírem uma estrutura de hidreto 
simples como Na+H– ou Li+H–.
A ligação ao metal faz o hidreto mais nucleofílico e menos básico.
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Boroidreto de Sódio Hidreto de Lítio e Alumínio
Boroidreto de Sódio (NaBH4)
• NaBH4 é uma fonte de hidretos (H
–).
• Reage apenas com aldeídos ou cetonas. 
• Não reage com ésteres ou ácidos carboxílicos.
• Reagente seletivo. Pode reduzir um aldeído ou uma cetona na
presença de um ácido ou éster. 
• Pode ser usado em solventes próticos (ex. ROH).
• Reagente redutor brando.
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Mecanismo
O
R R'
H
B HH
H
+




O
R'R
H
O
H HOH
R
H
R'
Aldeídos são reduzidos a álcoois 1° & cetonas são reduzidas a álcoois 2°
Exemplos
• Reagente redutor mais forte que o NaBH4
• Reage violentamente com H2O ou prótons acídicos (ex. ROH)
• Reação ocorre em solventes éteres (ex. Et2O, THF)
• Reduz todos os grupos carbonilas.
Hidreto de Lítio e Alumínio (LiAlH4 ou LAH)
LAH e fontes próticas são incompatíveis. A fonte prótica só deve 
ser adicionada em uma segunda etapa. Se adicionados juntos, 
espere uma explosão ou incêndio.
LiAlH4
H3O
+
1. LiAlH4
2. H3O
+
 Exemplos
O
R OH
OH
R H
H
1. LiAlH4, Et2O
2. H+, H2O
(1)
O
R OR'
1. LiAlH4, Et2O
2. H+, H2O
(2)
OH
R H
H
+ HOR'
O
R H
OH
R H
H
1. LiAlH4, Et2O
2. H+, H2O
(3)
Redução com LiAlH4
O LiAlH4 (ou LAH) irá adicionar dois hidretos à carbonila de ésteres ou 
ácidos carboxílicos para formar um álcool primário.
O Mecanismo é similar ao da reação com reagentes organometálicos.
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Mecanismo
O
R OR'
H
Al HH
H
+
O
OR'R
H
O
R H
R'O +
H
Al HH
H
O
R
H
H
O
H H
OH
R
H
H
Ésteres e ácidos carboxílicos são reduzidos a álcoois 1
o
Resumo geral da reatividade do LiAlH4 e NaBH4
facilidade de redução
redução com NaBH4
redução com LiAlH4
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Seletividade na Redução - Exemplos
Exercícios
1 - Preveja os produtos esperados para a reação dos compostos abaixo com 
NaBH4 e LiAlH4