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bioquímica – 2019/2 • Formados por ácidos graxos • Substâncias orgânicas oleosas, gordurosas, insolúveis em água • O ácido graxo se armazena em forma de gordura nas células adiposas • Fonte: alimentação • Apresentam C H O Funções • Fornecem 2,25x mais energia do que carboidratos • Fonte energética, isolante térmico isolante mecânico, e isolante elétrico (bainha de mielina) • Fonte de ácidos graxos essenciais (ômega 3 e ômega 6) • Formação de membrana celular • Precursores da síntese de prostaglandinas a partir de ácidos graxos o Modulador de diversos processos biológicos/ sistema imune, sistema nervoso o Funções regulatórias: coagulação, contração uterina o Vitamina D (calcitriol) é formada a partir de lipídeos que atua na absorção de cálcio, sinalização celular • Transporte de vitaminas lipossolúveis • Estimulam a liberação de hormônios de saciedade, pois a digestão de lipídeos é lenta estrutura dos ácidos graxos • Predominantemente não ocorrem em células e tecidos na forma livre, são ligados a diferentes classes de lipídeos • Diferem pela extensão da cadeia e pelo número de ligações duplas • Praticamente todos encontrados na natureza possuem um número par de C • Insaturados (ligações duplas) - comum entre os C9 e C10 o monoinsaturado: 1 ligação dupla o poli-insaturado: mais de 1 ligação dupla Ex: C14:0 > 14 carbonos 0 dupla ligação (contado sempre do metil pra carboxila) ômega 3 e 6 são obtidos pela dieta e ômega 9 produzidos pelo corpo • ÁCIDOS GRAXOS ESSENCIAIS: o São poli-insaturados não sintetizados pelas células do organismo - adquiridos através da alimentação o 2 TIPOS: ÁCIDO LINOLÊNICO (ÔMEGA 3) e ÁCIDO LINOLEICO (ÔMEGA 6) ÔMEGA 3 o A partir dele, é formado o EPA, que é precursor de mediadores que fazem resposta inflamatória o EPA (ácido eicosapentaenoico) > ômega 3 > faz resolvinas tipo 1 e 2 > estimulação da resolução da resposta inflamatória no organismo ÔMEGA 6 o precursor do ácido araquidônico (20:4) que é precursor de mediadores pró- inflamatórios: prostaglandina (sensibilidade dolorosa), leucotrieno, tromboxano > REMÉDIOS ANTIFLAMATÓRIOS INIBEM A PRODUÇÃO DESSES MEDIADORES • NOMENCLATURA DOS ÁCIDOS GRAXOS: o Comprimento da cadeia (número de carbonos) o Ligações duplas (número, localização) C18:3 C18 > 18 carbonos 3 > 3 ligações duplas SISTEMA ÔMEGA: localização da primeira ligação dupla, a partir da extremidade do grupamento metil Divisão • SIMPLES: o Glicerídeos ▪ Triglicerídeos: reserva energética no interior dos adipócitos e outras regiões (interior vaso sanguíneos); óleos encontrados principalmente em plantas (algodão, amendoim, arroz, soja, ou animais (óleo de peixes) o Cerídeos: camada protetora e impermeabilizante, presentes na indústria, cremes etc; impermeabilidade de superfícies e folhas, frutos e pétalas - reduz a evaporação o Esterídeos: Colesterol ▪ Núcleo esteroide (4 ciclos) ▪ 60% do colesterol é produzido pelo corpo, não é necessário consumir muito ▪ Encontrado em carne vermelha e em gema de ovo ▪ Participa da formação de membranas celulares ▪ Precursor dos hormônios sexuais masculino e feminino (testosterona e estrógeno) ▪ No sangue humano o colesterol é transportado associado a lipoproteina ▪ Precursor dos sais biliares e da vitamina D • COMPLEXOS: C, H, O e outros elementos o Fosfolipídeos: Membrana lipoprotéica: proteínas imersas na bicamada lipídica o Esfingolipídeos: Lipídios de membrana com duas caudas apolares, cabeça polar, mas ausência de glicerol. ▪ Esfingomielinas: bainha de mielina ▪ Cerebrosídios: membrana das células nervosas ▪ Gangliosídios: ligam-se a neurotransmissores durante a transmissão do impulso nervoso (receptores de membrana) Gorduras • GORDURAS SATURADAS: todas as ligações são do tipo simples; sólidos em temperatura ambiente e tem origem animal (manteiga, gordura, banha, bacon) o Excesso contribui para o aumento de ocorrência de doenças cardiovasculares • GORDURAS INSATURADAS: 1 ou mais dupla ligação entre os carbonos o Monoinsaturados: 1 ligação dupla. (óleos, abacate, gergelim, canola, amendoim) - líquidos em temperatura ambiente - o Poli-insaturados: 2 ou mais ligações duplas. (óleos vegetais: girassois, milho, soja, algodão, e óleos de peixe, castanha, amêndoas) • GORDURAS TRANS: Formato reto, rígido, o que torna ela mais acumulável no corpo, formando depósitos; Gordura formada por um processo de hidrogenação, quer seja natural ou artificial (industrial) • GORDURAS CIS: Maleável, formato flexível a diferença se dá para onde os hidrogênios estão localizados entre os carbonos da dupla ligação mesmo lado: cis lados opostos: trans Colesterol o Esteróides: núcleo esteroide (4 ciclos) o Componente estrutural de membranas biológicas o Precursor de hormônios sexuais masculinos e femininos o Precursor da vitamina D o Sais e ácidos biliares são produzidos pelo colesterol no fígado, que agem como facilitadores de digestão de gordura quando liberados no duodeno o Sintetizado principalmente no fígado • LDL (low density protein): lipoproteina de baixa densidade, o fornece colesterol aos tecidos, em excesso no sangue, deposita na parede dos vasos • HDL (high density protein): lipoproteina de alta densidade, o transporte reverso do colesterol - leva o colesterol para o fígado (degradado e excretado sob a forma de sais biliares) o em excesso, faz a mesma coisa que o LDL SISTEMAS DE TRANSPORTE DE LIPÍDEOS • Lipoproteínas: faz transporte dos lipídeos do fígado para os tecidos o apresenta parte lipídica (colesterol) e proteica (apoproteina) o Se divide em 5 classes principais – Apo A, B, C, D e E – e várias subclasses o HDL - transporte reverso do LDL o LDL - principal transportadora de colesterol (do fígado p os tecidos) o IDL - lipoproteina de densidade intermediaria o VLDL - transporta triglicerídeos (20%) endógenos (produzidos no figado) para os tecidos o CÁLCULO VLDL (20% dos tg) tg: 250ml/dl divide por 5 = 97 (VLDL) o CÁLCULO COLESTEROL TOTAL: o FÓRMULA HDL+LDL+VLDL o Exemplo: o HDL: 40 mg/dl LDL: 396 mg/dl VLDL: 50 mg/dl colesterol total: 485mg/dl 1. Quilomicron: proteína menos densa e de maior volume, transportadora de triacilglicerol o 80% dos triglicerídeos é transportado pelo quilomicron (vindo da dieta) HIPERCOLESTEROMIA FAMILIAR ➢ Doença hereditária relacionada ao colesterol alto que leva a doença cardiovascular agressiva e prematura, isto inclui infarto do miocárdio, acidentes vasculares cerebrais e até mesmo estreitamento das válvulas cardíacas ➢ Pacientes com essa condição geralmente morrem de doenças coronárias na infância DISLIPIDEMIAS ➢ Níveis elevados ou anormais de lipídeos e/ou lipoproteínas no sangue ➢ Alto fator de risco para doenças cardiovasculares, devido à influência do colesterol na aterosclerose ➢ Dislipidemias primárias: causa genética ➢ Dislipidemias secundárias: provenientes de outros quadros patológicos ATEROSCLEROSE ➢ Papel do LDL na aterosclerose: o O LDL é facilmente oxidado pelas espécies ativas do oxigênio o O corpo passa a não reconhecer mais o LDL o Macrófagos fagocitam a LDL oxidada, pois o vê como uma ameaça o O macrófago vira uma célula esponjosa, que acaba se depositando nos vasos sanguíneos (pois fica mais aderente aos vasos sanguíneos), causando distúrbios e fazendo com que outras células migrem para essa região e formem placas SÍNTESE DE COLESTEROL o O colesterol é sintetizado pela acetil coenzima A (acetilcoA), que vem da glicose/monossacarídeos, ou aminoácidos ou ácidos graxos. o Ésintetizado no retículo endoplasmático e no citosol de todos os tecidos que contenham células nucleadas, principalmente o FÍGADO e o intestino PASSOS 1. Enzimas citosólicas fundem 2 acetilcoA, essas moléculas se juntam mas tem um "coA" retirado (enzima tirolase remove o grupo Scoenzima A) 2. Vira acetoacetil-CoA 3. Mais uma acetil-coA é adicionada e ela também perde o coA 4. HMG-coA (hidroxi metilglutaril-CoA) se forma (substrato pra HMG COA REDUTASE (enzima passo limitante da formação do colesterol), que o transforma em MEVALONATO,( que vai ser descarboxilado e convertido em isopentenil pirofosfato) 5. Isopentenil se funde com outro isopentenil, formando um composto com 10 carbonos, o geranil pirofosfato 6. + 1 isopentenil com esse composto, formam o farnesil pirofosfato (15 carbonos) 7. 2 farnesil pirofosfato se unem pra formar o esqualeno (30 carbonos) 8. O esqualeno tem ciclos abertos na cadeia, uma enzima chamada ciclase vai fechar os aneis formando o lanosterol 9. Alguns grupamentos (hidroxila, duplas ligações) vão ser adicionados ao lanosterol, dando origem ao colesterol Resumindo: acetil coA > HMG coA > mevalonato > esqualeno (vindo de unidades isoprenoides) > lanosterol *o colesterol intracelularmente é esterificado > A enzima acil-coA: colesterol aciltransferase (ACAT) adiciona um grupamento ácido carboxilico no colesterol, deixando ele esterificado DEGRADAÇÃO DO COLESTEROL ➢ Metade é eliminado na forma de sais e ácidos biliares ➢ Outra metade é secretado junto com a bile (colestanol) para ser eliminado nas fezes (coprostanol) ➢ Em torno de 1 mg de colesterol por dia é secretado nas fezes ➢ O ácido cólico é o ácido biliar encontrado em maior quantidade na bile ➢ Os sais biliares compõem 80% da bile LIPOGÊNESE • Lipaselipoproteica: enzima chave para o processo o Hormônios sinalizam para que ela seja ativada o Essa enzima pega uma molécula de glicerol, adiciona 3 ácidos graxos e forma o triglicerídeo o Insulina estimula a captação de glicose pra dentro da célula e da ação da lipaselipoproteica • Lipase hormônio sensitiva: hormônio glucagon (age quando as taxas de insulina estão baixas/adrenalina também age) o responde a estímulos hormonais o promove a lipólise: quebra ligações ester deixando glicerol e ácidos graxos livres no corpo (para energia etc)
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