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Aula 1 Corrosão e Protecção de Metais 8/9/2023 1 MSc Júlio Augusto Mussane, Engº OBJECTIVOS No final desta disciplina os estudantes devem ser capazes de: • Conhecer as diferentes formas de manifestação da corrosão; • Conhecer, em função do tipo de material, os meios onde estes podem ou não sofrer corrosão; • Conhecer os diferentes métodos de protecção contra corrosão. Corrosão e Protecção dos Metais 2 TÓPICOS TEMÁTICOS Corrosão dos metais: • Tipos de corrosão; • Mecanismos de corrosão; • Formas de corrosão; • Factores de corrosão; • Meios de corrosão. Protecção contra corrosão: • Descrição de diferentes métodos de protecção contra a corrosão. Corrosão e Protecção dos Metais BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA • [1] ZAKI AHMAD – Principals of corrosion and corrosion control; • [2] FABIO DOMINGOS PANNONI – Princípios da protecção de estruturas metálicas em situação de corrosão e incêndios; • [3] Corrosão – Livros e Artigos Técnicos; • [4] VICENTE GENTIL – Corrosão. Corrosão e Protecção dos Metais Corrosão e Protecção dos Metais OBJECTIVOS DESTA AULA • Conceito de Corrosão de Materiais • Importância do estudo da corrosão • Custos Da Corrosão • Meios De Corrosão INTRODUÇÃO Corrosão de Materiais • A corrosão, do modo geral, pode ser definida como sendo o processo de destruição total, parcial, superficial ou estrutural de determinado material causado pela acção do meio. • Qualquer tipo de material (metal, madeira, betão, etc.), dependendo do meio onde se encontra, o método de produção, entre outros factores, é susceptível de sofrer algum tipo de corrosão. Corrosão e Protecção dos Metais Corrosão e Protecção dos Metais • Exemplos de corrosão em diferentes tipos de materiais (Betão e Metal) CORROSÃO DOS METAIS • Os metais, raramente, são encontrados no estado puro. Eles são, quase sempre, encontrados na forma combinada, com um ou mais elementos não-metálicos presentes no ambiente. • Minérios são, de modo geral, formas oxidadas do metal. A transformação dos minérios em metais “puros” (redução de minérios), exige que quantidades significativas de energia sejam fornecidas. A fundição e conformação posterior do metal envolvem processos onde mais energia é fornecida. • Este factor leva a que os metais se tornem quimicamente instáveis. Corrosão e Protecção dos Metais CORROSÃO DOS METAIS • A corrosão metálica pode ser definida como sendo a tendência que os metais têm, quando reagem com o meio onde estes se encontram, de voltar ao seu estado de energia mais baixa e consequentemente de minérios (maioritariamente óxidos). • Este processo, do ponto de vista de utilização da maior parte dos metais, é visto como deterioração uma vez que um metal corroído perde grande parte das suas propriedades funcionais. Corrosão e Protecção dos Metais CORROSÃO DOS METAIS Corrosão e Protecção dos Metais IMPORTÂNCIA DO ESTUDO DA CORROSÃO DOS METAIS A importância do estudo da corrosão está consubstanciada em: • Viabilizar economicamente as instalações industriais construídas com materiais metálicos. • Manter a integridade física dos equipamentos e instalações industriais. • Garantir a máxima segurança operacional, evitando-se paragens operacionais não programadas e lucros cessantes. • Garantir a máxima segurança industrial, evitando-se acidentes e problemas de poluição industrial. Corrosão e Protecção dos Metais CUSTOS DA CORROSÃO A corrosão tem um elevado impacto económico que pode ser quantificado através da analise dos seus custos diretos e indiretos. Os custos diretos são os custos atribuídos aos proprietários ou operadores das estruturas, fabricantes de produtos e fornecedores de serviços, relacionados com: • Seleção de materiais mais resistentes e aumentos de espessuras; • Utilização de revestimentos, inibidores de corrosão, técnicas eletroquímicas; • Inspecção, manutenção e reparação; • Controlo das condições ambientais; • Perdas de produtividade. Custos indirectos- os que são dificilmente contabilizaveis • Poluição; • Acidentes (Chernobyl); Corrosão e Protecção dos Metais MEIOS DE CORROSÃO • Foi dito, anteriormente, que a corrosão sempre começa da superfície pelo facto de ser esta parte do material que fica exposto ao meio circundante. • Neste capítulo, são apresentados os meios corrosivos mais frequentemente encontrados: átmosfera, águas naturais, solo e produtos químicos e, em menor escala, alimentos, substâncias fundidas, solventes orgânicos. Corrosão e Protecção dos Metais ÁTMOSFERA A acção corrosiva da átmosfera depende fundamentalmente dos seguintes factores: • Humidade relativa; • Substâncias poluentes -particulados e gases; • Temperatura; • Tempo de permanência do filme de eletrólito na superfície metálica. Corrosão e Protecção dos Metais ÁGUAS NATURAIS Os materiais metálicos em contacto com a água tendem a sofrer corrosão, a qual vai depender de várias substâncias que podem estar contaminando a mesma. Entre os mais frequentes contaminantes têm-se: • Gases dissolvidos (ex: gás sulfídrico); • Sais dissolvidos (ex: cloretos de sódio); • Matéria orgânica de origem animal ou vegetal ; • Bactérias, limos e algas; • Sólidos suspensos. Corrosão e Protecção dos Metais SOLOS O comportamento do solo como meio corrosivo deve ser considerado de grande importância, levando-se em consideração as enormes extensões de tubulações enterradas, como oleodutos, gasodutos, adutoras e a grande quantidade de tanques enterrados armazenando combustíveis. A corrosão em tubulações ou tanques contendo combustíveis pode causar perfurações que provocam vazamentos, com consequente contaminação do solo ou de lençóis freáticos, e com possibilidade de incêndios e explosões. Corrosão e Protecção dos Metais Cont. A velocidade de corrosão no solo não é muito influenciada por pequenas variações na composição ou estrutura do material metálico, sendo mais influente a natureza do solo. Essa natureza pode ser influenciada por diversas variáveis evidenciadas a seguir. • Aeração, humidade, pH; • Potencial redox, microrganismos; • Condições climáticas; • Heterogeneidade do solo; • Presença de água, sais solúveis e gases; • Acidez; • Resistividade eléctrica; • Modificação na resistência de revestimentos; Corrosão e Protecção dos Metais PRODUTOS QUÍMICOS • Em equipamentos usados em processos químicos deve-se levar em consideração duas possibilidades: deterioração do material metálico do equipamento e contaminação do produto químico. Os factores que influenciam, são vários e complexos em alguns casos. Entre eles são citados a pureza do metal, contacto de metais dissimilares, natureza da superfície metálica, pureza do produto químico, concentração, temperatura e aeração. Corrosão e Protecção dos Metais ALIMENTOS A importância do efeito corrosivo dos alimentos está ligada à formação de possíveis sais metálicos tóxicos. Além do caráter tóxico dos sais resultantes, eles podem alterar características do alimento como sabor, aroma e aparência bem como ocasionar rancidez. Mesmo que a acção corrosiva seja pequena, observa-se que mínimas quantidades de: • Zinco, ferro e cobre: modificam o aroma do leite; • Ferro: pode reagir com tanino ocasionando escurecimento de vegetais em conserva; • Estanho: ocasiona turvação em cerveja e vinhos brancos; • Chumbo: causa satumismo, doença que ataca o sistema nervoso. Corrosão e Protecção dos Metais SUBSTÂNCIAS FUNDIDAS A corrosão ocasionada por esses meios corrosivos está ligada ao facto de o material metálico poder ser solúvel no composto ou no metal fundido. No caso de metais fundidos, pode-se ter: • Formação de ligas; • Formação de compostos intermetálicos; • Penetração do metal líquido intergranularmente no metal sólido; • Transferência de massa. Corrosão e Protecção dos Metais SOLVENTES ORGÂNICOS • Como os solventes orgânicos não são considerados eletrólitos. os casos de corrosão originados por eles ficam maisrelacionados com a presença de impurezas que podem existir nos mesmos, tornando-os corrosivos para determinados materiais metálicos. Assim, é bem conhecida a acção da água aquecida ou do vapor de água sobre alguns solventes clorados, produzindo hidrólise dos mesmos, com formação de ácido clorídrico e ocasionando corrosão dos materiais metálicos. • Devido a este facto, são usados no desengraxamento, com vapor de solvente, de peças metálicas, solventes clorados estabilizados, isto é, contendo inibidor de corrosão. Corrosão e Protecção dos Metais Corrosão e Protecção dos Metais Mecanismo eletroquímico O mecanismo eletroquímico é decomposto em 3 etapas: Processo anódico: passagem de iões para a solução; Deslocamento de eletrões e iões: observa-se a transferência dos eletrões das regiões anódicas para as regiões catódicas pelo circuito metálico e uma difusão de aniões e catiões na solução. Processo catódico: recepção de eletrões na área catódica pelos iões ou moléculas existentes na solução. Corrosão e Protecção dos Metais Reações catódicos e anódicas Reação anódica- oxidação do metal 𝑀 → 𝑀𝑛+ + 𝑛𝑒− Reação catódica Redução de iões H+ no meio do ácido não arejado 𝑛𝐻+ + 𝑛𝑒− → 𝑛 2 𝐻2 Redução de O2 𝑛 4 𝑂2 + 𝐻2 𝑂 + 𝑛− → 𝑛𝑂𝐻− Meio neutro e básico 𝑛 4 𝑂2 + 𝑛𝐻+ + 𝑛𝑒− → 𝑛 2 𝐻2 𝑂 Meio ácido o meio neutro torna-se base devido a formação dos iões hidróxidos (OH-) aumentando desta forma o PH. Corrosão e Protecção dos Metais No meio acido o PH pode reduzir devido a reação neutralização 𝐻+ + 𝑂𝐻− → 𝐻2 𝑂 Quanto a redução dos iões H+ pode se dizer que: Na área catódica a uma dissociação da água em meio neutro não arejado 𝐻2 𝑂 → 𝐻+ + 𝑂𝐻− 𝐻+ + 𝑒− → 𝐻2 𝐻2𝑂 + 𝑒 − → 1 2 𝐻2 + 𝑂𝐻 − reação global Os produtos de corrosão formados pelos iões resultantes da parte anódicas e catódicas 𝑀 𝑛 + + 𝑛𝑂𝐻− → 𝑀 𝑂𝐻 𝑛 Para o caso particular do ferro teremos: Corrosão e Protecção dos Metais Reação anódica: 𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 2 + + 2𝑒− Al → 𝐴𝑙 3 + + 3𝑒− 𝑍𝑛 → 𝑍𝑛 2 + + 2𝑒− Reação catódica 𝐻2𝑂 + 1 2 𝑂2 + 2𝑒 − → 2𝑂𝐻− 𝐹𝑒 2 + + 2𝑂𝐻− → 𝐹𝑒 𝑂𝐻 2 O hidróxido de ferroso formado sofre transformações de acordo com o oxigénio. Em meio deficiente de oxigénio a formação da magnetita: 3𝐹𝑒 𝑂𝐻 2 → 𝐹𝑒𝑂4 + 2𝐻2 𝑂 + 𝑂2 Corrosão e Protecção dos Metais Em meio arejado que é o caso mais frequente o hidróxido ferroso oxida-se formando o hidróxido férrico 2𝐹𝑒 𝑂𝐻 2 → 𝐻2 𝑂 + 1 2 𝑂2 → 2𝐹𝑒 𝑂𝐻 3 Em geral a reação global da corrosão 4𝐹𝑒 → 3𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 2𝐹𝑒2 𝑂. 𝐻2 𝑂 (Oxido de ferro hidratado)
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