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Química Geral I Daiane Roman Teorias Ácido-Base • Uma solução é uma mistura homogênea de duas ou mais substâncias. • A substância presente em maior quantidade é geralmente chamada de solvente. • As demais substâncias são chamadas de solutos; costuma-se dizer que elas estão dissolvidas no solvente. • Uma solução na qual a água é o meio de dissolução é chamada de solução aquosa. • Algumas substâncias, quando dissolvidas em água, fazem com que o meio se torne condutor de eletricidade. • Uma substância cuja solução aquosa contém íons é chamada de eletrolítica (condutora)→ O transporte de íons é o responsável pelo fluxo de corrente. • Por outro lado, uma substância que não forma íons em solução é chamada de não eletrolítica (não condutora). Propriedades Gerais das Soluções Aquosas Propriedades Gerais das Soluções Aquosas • Os sólidos iônicos se dissociam nos íons que os compõem à medida que eles se dissolvem em água. • Quando um composto iônico é dissolvido, os íons ficam circundados por moléculas de H2O, ou seja, solvatados. • Em equações químicas, indicamos os íons solvatados como Na+(aq) e Cl-(aq), em que aq é uma abreviação para “aquosa”. • A solvatação ajuda a estabilizar os íons em solução, evita que cátions e ânions se recombinem e faz com que os íons fiquem uniformemente dispersos por toda a solução. Propriedades Gerais das Soluções Aquosas • Quando um composto molecular é dissolvido na água, a solução geralmente consiste em moléculas intactas dispersas em toda a solução. Propriedades Gerais das Soluções Aquosas • Algumas substâncias moleculares, no entanto, formam soluções aquosas que contêm íons. As soluções ácidas são as mais importantes. • Quando o HCl(g) é dissolvido na água para formar o ácido clorídrico, HCl(aq), a molécula se ioniza; ou seja, ela é separada em íons H+(aq) e Cl-(aq). • Os eletrólitos se diferenciam uns dos outros de acordo com sua capacidade de conduzir eletricidade. • Eletrólitos fortes são os solutos que existem em solução completamente, ou quase completamente, na forma de íons. • Compostos iônicos solúveis em água são eletrólitos fortes! • Eletrólitos fracos são solutos que existem em solução principalmente na forma de moléculas neutras, com apenas uma pequena proporção na forma de íons. • Não confundir a proporção com que um eletrólito é dissolvido, ou seja, a sua solubilidade, com o fato de ser forte ou fraco. Propriedades Gerais das Soluções Aquosas • Ionização de eletrólitos fracos em solução é representada da seguinte maneira: • As meias setas indicam estado de equilíbrio químico, no qual os números relativos de cada tipo de íon ou molécula na reação são constantes ao longo do tempo. • Uma única seta é utilizada em reações que ocorrem em apenas um sentido, como no caso da ionização de eletrólitos fortes. Propriedades Gerais das Soluções Aquosas HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) Ácidos e Bases ÁCIDOS E BASES são classificados de acordo com 3 Teorias: ❖ Teoria de Arrhenius ❖ Teoria de Bronsted-Lowry ❖ Teoria de Lewis • Os ácidos são substâncias que se ionizam em solução aquosa para formar íons de hidrogênio, H+(aq), ou prótons. • Assim, os ácidos são frequentemente chamados de doadores de prótons, que, em solução aquosa, assim como outros cátions, são solvatados por moléculas de água (por isso, o “aq”). • Ácidos monopróticos produzem apenas um H+ por molécula de ácido (HCl); • Ácidos dipróticos produzem dois H+ por molécula de ácido (H2SO4). • A ionização de ácidos dipróticos ocorre em duas etapas: • Repare que, para o H2SO4, apenas a 1ª etapa é completa. Ácidos e Bases: Definição de Arrhenius • As bases são substâncias produzem íons hidróxido (OH-) quando são dissolvidas em água (NaOH, Ca(OH)2...) • Diz-se que bases recebem íons H+, ou seja, reagem com eles. • Ex: HCl(aq) → H+(aq) + Cl-(aq) • NaOH(s)→ Na+(aq) + OH-(aq) • HCl(aq) + NaOH(s)→ NaCl(aq) + H2O(l) • H+ + OH-→ H2O(l) Ácidos e Bases: Definição de Arrhenius • As bases são substâncias produzem íons hidróxido (OH-) quando são dissolvidas em água (NaOH, Ca(OH)2...) • Compostos que não contêm íons OH- também podem ser bases. Por exemplo, a amônia (NH3). Ácidos e Bases: Definição de Arrhenius • Ácidos e bases que se ionizam/dissociam completamente em solução (eletrólitos fortes) são classificados como ácidos fortes e bases fortes. • Aqueles que são ionizados parcialmente (eletrólitos fracos) são classificados como ácidos fracos e bases fracas. • A grande maioria dos ácidos são fracos e as únicas bases fortes são os hidróxidos metálicos solúveis. Ácidos e Bases Fortes • A definição de Arrhenius foi modificada por Brønsted e Lowry (1923), que definiram ácidos e bases utilizando o conceito de transferência de prótons. • Segundo a definição de Brønsted-Lowry, 1. Um ácido é uma substância (molécula ou íon) que doa um próton [H+] para outra substância. 2. Um base é uma substância que aceita um próton [H+] . • Íon H+(aq) Ácidos e Bases de Brønsted e Lowry • Desse modo, quando o HCl é dissolvido em água: • O HCl atua como um ácido de Brønsted–Lowry (doa um próton à H2O) • A H2O atua como uma base de Brønsted–Lowry (aceita um próton do HCl). • Vemos que a molécula de H2O serve como um aceptor de prótons, usando um dos pares de elétrons não ligantes no átomo de O para “prender” o próton. Ácidos e Bases de Brønsted e Lowry • Assim, podemos estender o conceito para reações que não ocorrem em meio aquoso: • Ex: NH3(g) + HCl(g)→ NH4Cl(s) • Vemos que a molécula de NH3 serve como um aceptor de prótons, usando um dos pares de elétrons não ligantes no átomo de N para “prender” o próton. Ácidos e Bases de Brønsted e Lowry • A transferência de um próton sempre envolve tanto um ácido (doador) quanto uma base (aceptor). • Em outras palavras, uma substância pode funcionar como um ácido somente se, simultaneamente, outra substância se comportar como uma base. • Considere a reação de um ácido HA com água: • Um ácido e uma base, como o HA e o A-, que diferem apenas na presença ou ausência de um próton, são chamados de par ácido–base conjugado. • HA é o ácido conjugado de A-, e H3O + é o ácido conjugado de H2O • A- é a base conjugada de HA e H2O é a base conjugada de H3O + Par Ácido-Base Conjugado Par Ácido-Base Conjugado • Cada ácido tem uma base conjugada, formada mediante a remoção de um próton de um ácido. • Cada base tem um ácido conjugado, formado mediada a adição de um próton à base. • Algumas substâncias podem agir como um ácido em uma reação e como uma base em outra. Uma substância capaz de agir como um ácido ou uma base é chamada de anfiprótica ou anfótera. • Uma substância anfiprótica age como uma base quando é combinada com algo mais ácido que ela mesma, e como um ácido quando combinada a algo mais básico que ela própria. • Como são definidas a acidez e basicidade? • A acidez representa a facilidade relativa com a qual a substância doa um H+ • A basicidade representa a facilidade relativa com a qual a substância recebe um H+ • Quanto mais forte for um ácido, mais fraca será sua base conjugada e quanto mais forte for uma base, mais fraco será seu ácido conjugado Par Ácido-Base Conjugado • Quanto mais forte for um ácido, mais fraca será sua base conjugada e quanto mais forte for uma base, mais fraco será seu ácido conjugado Força de Ácidos e Bases • Um ácido forte transfere seus prótons completamente para a água, não deixando praticamente nenhuma molécula não dissociada em solução. Sua base conjugada tem uma tendência insignificante de aceitar prótons em solução aquosa. • Um ácido fraco dissocia-se apenas parcialmente em solução aquosa, sendo, portanto, encontrado na solução como uma mistura de ácido não dissociado e sua base conjugada. A base conjugada de um ácido fraco mostra uma ligeira capacidade de remover prótons da água. Os produtos são favorecidos no equilíbrio Os reagentes são favorecidos no equilíbrio Força de Ácidos eBases Força de Ácidos e Bases • Uma das propriedades químicas mais importantes da água é a sua capacidade de atuar tanto como um ácido quanto como uma base de Brønsted–Lowry. • Na presença de um ácido, ela atua como um aceptor de prótons, já na presença de uma base, ela atua como um doador de prótons. Na verdade, uma molécula de água pode doar um próton a outra molécula de água: • Chamamos esse processo de autoionização da água. (Autoionização da água) (Autoionização da água) • A expressão da constante de equilíbrio para a autoionização da água é: • Como essa expressão refere-se especificamente à autoionização da água, utilizamos o símbolo Kw para denotar a constante de equilíbrio, chamada de constante do produto iônico da água. • A expressão de Kw pode ser escrita em termos de H3O + ou H+, e Kw tem o mesmo valor em qualquer um dos casos: • Diz-se que uma solução em que [H+] = [OH-] é neutra. Isso ocorre quando [H+] e [OH-] = 10-7 (Autoionização da água) Kw= [H+][OH-] = 1x10-14 ou seja Kw= (1x10-7) (1x10-7) = 1x10-14 Quando a [H+] = [OH-] neutro pH 7 [H+] > [OH-] ácido pH ˂ 7 [H+] ˂ [OH-] básico pH > 7 Em água pura a 25°C as concentrações de H+ e OH- são iguais e têm os valores [H+]= 1x10-7 e [OH-]= 1x10-7 Assim a equação: (Autoionização da água) pH = -log [H+] pOH= -log [OH-] pH + pOH= 14 Quando a [H+] = [OH-] neutro pH 7 [H+] > [OH-] ácido pH ˂ 7 [H+] ˂ [OH-] básico pH > 7 Na maioria das soluções a [H+] e [OH-] é bem pequena, sendo inconvenientes de lidar, o químico Sorensen propôs uma medida mais prática designada pH. O pH é definido como o logaritmo negativo da concentração de íon hidrogênio (em mol/L). Assim a equação: • Por conveniência, geralmente expressamos [H+] em termos de pH, que é o logaritmo negativo na base 10 de [H+]: • Como uma solução neutra tem concentração de [H+] = 1 x10 7, temos que o seu pH é igual a 7. • Quando dissolvemos um ácido em água, aumentamos a concentração de H+ • Se concentração de [H+] aumenta, pH diminui (pH < 7). • Quando dissolvemos uma base em água, aumentamos a concentração de HO- • Como o produto [-OH].[H+] é uma constante (Kw), a concentração de H + tem que diminuir • Se a concentração de H+ diminui, o pH aumenta (pH>7). Escala de pH • Quando a solução de um ácido e uma solução de base forte são misturadas ocorre uma reação de neutralização. HCl(aq) + NaOH(aq) → H2O(l) + NaCl(aq) • Os produtos da reação não têm nenhuma das propriedades características das soluções ácida ou básica. • Os produtos da reação entre um ácido e um hidróxido metálico são água e um sal. • O termo sal passou a ser utilizado para qualquer composto iônico cujo cátion é proveniente de uma base e cujo ânion é proveniente de um ácido. • Além do OH-, muitas bases reagem com o H+ para formar compostos moleculares. • Duas delas que você pode encontrar no laboratório são o íon sulfeto e o íon carbonato. Esses dois ânions reagem com ácidos para formar gases com baixa solubilidade em água, H2S(g) e CO2(g). Reações de Neutralização Reações de Neutralização • Conceito de Lewis: definição mais geral de ácidos e bases, que ressalta o par de elétrons envolvido em uma reação ácido base • Um ácido de Lewis é um aceptor de par de elétrons. • Uma base de Lewis é um doador de par de elétrons (tem par de elétrons livres). • Na teoria de Lewis, no entanto, uma base pode doar o seu par de elétrons a uma espécie química diferente de H+ • Em outras palavras, H+ é um ácido de Lewis, mas não o único. • Ex: BH3 Ácidos e Bases de Lewis Orbital p (não hibridizado e vazio) pode receber um par de elétrons
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