3 Química Orgânica - 2 semestre-18

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d) NH2
NO2
+ Cl Cl
AlCl3
 
NH2
NO2
Cl HCl+
 
e) NH2
NH2
+ Cl Cl
AlCl3
4
 
NH2
NH2
Cl
HCl+
Cl
Cl
Cl
4
 
 
3. REAÇÕES COM HIDROCARBONETOS AROMÁTICOS: SUBSTITUIÇÃO NA CADEIA LATERAL 
(SUBSTITUIÇÃO EM HOMÓLOGOS DO BENZENO) 
As reações de substituição na cadeia lateral são semelhantes às dos alcanos. 
Os homólogos do benzeno podem sofrer substituição no núcleo aromático ou no radical ligado ao núcleo. O que determinará 
onde a substituição irá ocorrer são as condições gerais da reação. 
a) No escuro, a frio e em presença de FeCl3 como catalisador, a substituição ocorre no núcleo aromático (substituição 
eletrofílica). 
Exemplos: 
a) 
 
 
 
CH3
C
CH3
C
+ + HC
p-cloro-tolueno
o-cloro-tolueno
 
 
b) 
 
CH3
+ Cl Cl
AlCl3
3
FRIO, ESCURO
 
 
CH3
CC
C
+ 3 HC
2,4,6-tricloro-tolueno 
 
b) Em presença de luz, a quente e sem catalisadores, a substituição ocorre na ramificação (substituição por radicais livres, 
idêntica ao da cloração do metano). 
Exemplos: 
a) 
 
 
 
cloreto de benzila
HC+
CH2
C
 
 
CH3
+ C2
FeC3
FRIO, ESCURO
CH3
+ C2 

 
 
 
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b) 
 
 
 
CHC2
C2
 ,
CC3
HC+
 
 
 
 
CH2 C
+ C2


 
 
 
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REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM 
HIDROCARBONETOS AROMÁTICOS 
Exercícios de Aprendizagem 
 
1. (Ufes) A sequência abaixo pode ser utilizada para 
a obtenção da matéria prima usada na produção de 
um importante polímero, o isopor. 
 
 
 
 
a) Quais as fórmulas estruturais dos compostos 
designados por X, Y e Z? 
 
b) Classifique as reações acima segundo seu 
mecanismo (eliminação, redução, oxidação, 
substituição). 
 
2. (Ufes) Os sabões em pó são sais de sódio de 
ácidos alquilbenzenossulfônicos preparados a partir 
de benzeno por reações de alquilação de Friedel-
Crafts e sulfonação. 
Abaixo são apresentadas duas possíveis sequências 
sintéticas para a preparação de ácidos 
alquilbenzenossulfônicos. 
 
 
 
a) Que sequência você escolheria para preparar o 
ácido da figura 1? Justifique sua resposta. 
 
b) Dê as estruturas dos compostos A e B. 
 
3. (Uff) Quando uma reação química ocorre, ligações 
existentes entre os átomos de uma molécula se 
rompem, formam-se novas ligações e surgem novas 
moléculas. Observe, então, o seguinte esquema 
reacional: 
 
 
 
a) Identifique, por meio de suas respectivas fórmulas 
estruturais, os compostos X, Y, W e Z. 
b) Informe o percentual de carbono do composto W. 
c) As reações representadas por I, II, III e IV são 
reações de substituição eletrofílica. Classifique-as. 
 
4. (Ufg) Considere o esquema de reações de 
monossubstituição, a seguir, onde o benzeno é o 
reagente de partida para preparação das 
substâncias C e E. 
 
 
 
a) Escreva as fórmulas estruturais planas das 
substâncias de A e E. 
 
b) Indique o(s) isômero(s) que predomina(m) na 
síntese das substâncias B e E. Justifique. 
 
5. (Ufrn) Um perito químico da polícia técnica 
recebeu duas amostras líquidas apreendidas na 
residência de um suspeito de envolvimento com 
narcotráfico. Uma análise preliminar das amostras e 
a determinação dos respectivos pontos de ebulição 
indicaram que as substâncias mais prováveis eram 
os hidrocarbonetos cicloexeno (C6H10, 80°C) e 
benzeno (C6H6, 83°C). 
 
Com o objetivo de comprovar a presença desses 
hidrocarbonetos e sabendo que eles possuem 
reatividades diferentes, o perito realizou as reações 
de bromação a seguir: 
 
 
 
 
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a) Completar as reações anteriores, escrevendo a 
fórmula estrutural dos compostos, e denominar cada 
produto, de acordo com as regras da IUPAC. 
b) Indicar que tipo de reação ocorre nos casos I e II. 
c) Explicar a função do FeBr3 na reação de 
bromação do benzeno (I). 
 
6. (Pucsp) Grupos ligados ao anel benzênico 
interferem na sua reatividade . Alguns grupos tornam 
as posições orto e para mais reativas para reações 
de substituição e são chamados orto e para 
dirigentes, enquanto outros grupos tornam a posição 
meta mais reativa, sendo chamados de meta 
dirigentes. 
* Grupos ortoe paradirigentes: 
- Cl, - Br, - NH2, - OH, - CH3 
* Grupos metadirigentes: 
- NO2, - COOH, - SO3H 
As rotas sintéticas I, II e III foram realizadas com o 
objetivo de sintetizar as substâncias X, Y e Z, 
respectivamente. 
 
 
 
Após o isolamento adequado do meio reacional e de 
produtos secundários, os benzenos dissubstituídos 
X, Y e Z obtidos são, respectivamente, 
a) orto-cloronitrobenzeno, meta-diclorobenzeno e 
paranitrotolueno. 
b) meta-cloronitrobenzeno, orto-diclorobenzeno e 
paranitrotolueno. 
c) meta-cloronitrobenzeno, meta-diclorobenzeno e 
meta-nitrotolueno. 
d) para-cloronitrobenzeno, para-diclorobenzeno e 
ortonitrotolueno. 
e) orto-cloronitrobenzeno, orto-diclorobenzeno e 
paracloronitrobenzeno. 
 
7. (Ufsc) O benzeno, descoberto por Faraday em 
1825, é a substância fundamental da química dos 
aromáticos. É utilizado como ponto de partida na 
síntese de diversas substâncias: 
 
 
 
De acordo com as informações fornecidas 
anteriormente, assinale a(s) proposição(ões) 
CORRETA(S). 
(01) O benzeno possui três (3) elétrons pi (™). 
(02) O tolueno pode ser obtido a partir do benzeno, 
por alquilação de Friedel Crafts. 
(04) A reação de mononitração do benzeno, seguida 
de redução catalítica do grupo nitro, produz a anilina. 
(08) O ciclo-hexano pode ser obtido por oxidação do 
benzeno. 
(16) A reação de sulfonação do benzeno, seguida de 
fusão alcalina do ácido benzenossulfônico e 
acidificação, produz o ciclo-hexano. 
(32) A reação do tolueno com permanganato de 
potássio, em meio ácido, produz o ácido benzóico. 
 
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM 
HIDROCARBONETOS AROMÁTICOS 
Exercícios de Fixação 
 
1. (Ufpr) Os nitrotoluenos são compostos 
intermediários importantes na produção de 
explosivos. Os mononitrotoluenos podem ser obtidos 
simultaneamente, a partir do benzeno, através da 
seguinte sequência de reações: 
 
 
 
a) Escreva o nome do composto A. 
b) Escreva a fórmula estrutural do produto minoritário 
da reação II. 
c) Identifique o tipo de isomeria plana presente nos 
três produtos orgânicos da reação II.