AULA 3 Química dos Lipídios

Prévia do material em texto

Lipídios
Prof.ª Drª Jairelda Sousa Rodrigues
Conceito
São compostos de origem biológica
caracterizados por insolubilidade na água e
muita solubilidade em solventes orgânicos
apolares, tais como éter, benzeno e
clorofórmio
Química: os lipídios são ésteres formados de
ácidos graxos superiores com álcoois os mais
variados.
Importância biológica
✓ Membranas celulares (fosfolipídios e 
glicolipídios)
✓ Reserva energética (acilgliceróis)
✓ Hormonal (esteróides)
✓ Impermebilizante (ceras)
✓ Anti-oxidante (Vitaminas A e E)
✓ Isolante térmico (acilgliceróis)
✓ Digestiva (sais biliares)
Classificação
➢ Lipídios que contêm glicerol
✓ Monoacilgliceróis
✓ Diacilgliceróis
✓ Triacilgliceróis
✓ Glicerofosfolipídios
➢ Lipídios que não contêm glicerol
✓ Esfingolipídios
✓ Isoprenóides
✓ Esteróides e seus ésteres de ácidos graxos
✓ Cerídios
Ácidos Graxos
Ácidos graxos
Ácidos
monocarboxílicos
Cadeia hidrocarbonada
de 4 a 36 C
Ácidos Graxos
Ácido oléico (C18)
Classificação
✓ Grau de saturação da cadeia lateral:
- saturados 
- insaturados monoinsaturados
polinsaturados
✓ Tipo de cadeia lateral: 
- linear
- ramificada 
- cíclica 
- hidroxilada
✓ Número de carbonos 
✓ Necessidade na dieta : - essenciais
- não essenciais
-par
-ímpar
-cadeia curta (2-8C)
-cadeia média (8-14C)
-cadeia longa (>14C)
Grupo Carboxila
( Região Polar)
Cadeia 
hidrocarbonada
(Região Apolar)
Cadeia 
hidrocarbonada
(Região Apolar)
Grupo Carboxila
(Região Polar)
Ácidos Graxos Saturados e Insaturados
Classificação
H3C
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
O
OH
◼ Número de ligações duplas
◼ C18:2
◼ C18:3
Ácido linoléico
Nomenclatura dos ácidos graxos
H3C
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
O
OH
Ácido linolênico
◼ Nomenclatura de acordo com a localização da primeira ligação dupla, a partir da 
extremidade do grupamento metil
◼ Sistema ômega (ômega 3, 3)
◼ Sistema n (n–3)
H3C
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
O
OH
Nomenclatura dos ácidos graxos
H3C
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
O
OH
H3C
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
O
OH
H3C
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H
C
H
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
O
OH
Omega 9 ou n–9
Omega 6 ou n–6
Omega 3 ou n–3
Nomenclatura dos ácidos graxos
18:1 (9)
ou 
18:1 (D9)
ou
18:1-D9
ou
18:1;9
Número de carbonos Número de ligas duplas
Posição da liga dupla
Notação Simplificada
• A partir do C1(carboxila)
18:0
Ácidos Graxos
Propriedades Físicas
Ácidos Graxos
➢ Solubilidade: insolúveis em água e solúveis no éter,
clorofórmio e benzeno (solvente das gorduras).
Ex: H3C – (CH2)8 – COOH
➢Até 3 C: ácido graxo solúvel em água, caráter polar é superior.
➢Acima de 3 C: começa a decrescer a solubilidade.
> o radical, > o caráter apolar e < a solubilidade.
Radical
Caráter apolar
Carboxila
Caráter polar
Solubilidade dos Lipídios em Solução Aquosa
Ácidos Graxos
Ácido mirístico 14:0 0,024 mg/g
Ácido palmítico 16:0 0,0083 mg/g
Ácido esteárico 18:0
Ácido oléico 18:1 (∆9) 
Ácido linolênico 18:3 (∆9,12,15)
Quanto mais longa a cadeia acila do ácido
graxo menor será a solubilidade
em água
Solubilidade
Quanto menor o Nº de duplas, menor será a 
solubilidade em água
Isomeria Geométrica
Ácido Esteárico
Ácido Graxo Cis
Ácido Oléico
Ácido Graxo Trans
Ácido Elaídico
Ácido Graxo Cis
Ácido Linolênico
Propriedades Físicas
Reações
Saponificação
R-COOH + NaOH R-COONa + H2O
R-COONa + H2O R-COO- + Na+ + H2O 
Esterificação
Reações
Reações
Catalisadores: Ni (níquel), Pt (platina), Pb (chumbo)
Hidrogenação
R-CH=CH-CH
2
-CH=CH- R
ou luz
R-CH=CH-CH-CH=CH- 
Radical livre
Rancificação
O2 R-CH=CH-CH-CH=CH- 
Peroxi-radical
R-CH=CH-CH-CH=CH- 
Peroxi-radical
+ R-CH=CH-CH
2
-CH=CH- 
Ácido graxo do
triacilglecerol
Ácido graxo de outro
triacilglicerol
R-CH=CH-CH-CH=CH- 
.
Hidroperóxido
+ R-CH=CH-CH-CH=CH- 
Novo radical livre
O
O
O
OH
O
O
.
.
.
Hidroperóxido R-CHO + O2 R-COOH
Aldeído
Ácidos de baixo peso molecular
Oxidação
Acilgliceróis
São ésteres de ácidos graxos com o álcool 
glicerol
Ácidos graxos
Ácidos graxos
Ácidos graxos
Estrutura do glicerol
Nº de Carbonos
Acilgliceróis
1-Monoacilglicerol 2-Monoacilglicerol
Acilgliceróis
Triacilglicerol Diacilglicerol
Fosfolipídios
Esfingolipídios
Glicerofosfolipídios
Éter Glicerolipídios
Esfingofosfolipídios
Glicolipídios
Ácido graxo
Ácido graxo
Ácido graxo
Ácido graxo
Ácido graxo
P
P
P
Outro Grupo
Glicídio
Outro Grupo
Outro Grupo
Lipídios de Membrana
Possuem:
•Álcool = glicerol
•2 ácidos graxos
•Ácido fosfórico
•Outro grupo = 
composto 
nitrogenado 
ou poliálcool
Glicerofosfolipídios
Ácido graxo
Ácido graxo
P Outro Grupo
Lipídios de Membrana
A Estrutura Fundamental é o Ácido Fosfatídico
Glicerofosfolipídios
Glicerol
Ácido Graxo
Ácido Graxo
Ácido Graxo
Ácido Fosfórico
Colina
Serina
Glicerol
Etanolamina
Grupos que podem estar ligados ao ácido fosfatídico 
Inositol
Etanolamina
Glicerofosfolipídios
Fosfatidiletanolamina
Fosfatidilcolina (lecitina)
Fosfatidilserina
Glicerofosfolipídios
Fosfatidilinositol
ou 
Fosfoinositídio
Fosfatidilglicerol
Glicerofosfolipídios
Esfingolipídios
Os Esfingofosfolipídios
possuem: 
•Álcool = esfingosina
•Ácido graxo
• Ácido fosfórico
• Colina 
Ácido graxo
Ácido graxo
P
Glicídio
colina
Os Glicolipídios
possuem: 
•Álcool = esfingosina
•Ácido graxo
• Glicídio
Ceramida =
esfingosina + ácido graxo
Esfingosina ou esfingol
Esfingolipídios
A esfingomielina
forma a baínha de
mielina, que circunda os
axônios nas células
nervosas. Na Esclerose
Múltipla a perda da baínha
de mielina leva à lentidão
ou à interrupção da
transmissão nervosa.
Esfingolipídios
Esfingomielina = ceramida + fosfocolina
Cerídeos
Ácido graxo
de cadeia longa
São ésteres de ácidos graxos de cadeia
longa com álcoois de cadeia longa. Possuem
função de proteção e lubrificação.
Álcool de
cadeia longa
CERÍDIOS - FUNÇÕES
Glândulas da pele dos
vertebrados secretam ceras
Proteger o pêlo e a pele e 
mantê-los flexíveis, lubrificados e
a prova de água
http://images.google.com.br/imgres?imgurl=http://fotos.sapo.pt/kingpin_wmw/pic/00071fqc&imgrefurl=http://aosabordamare.blogs.sapo.pt/36133.html&h=750&w=600&sz=388&hl=pt-BR&start=8&tbnid=Mli81j97kZ0haM:&tbnh=141&tbnw=113&prev=/images?q=Aves&gbv=2&ndsp=18&hl=pt-BR&sa=N
CERÍDIOS - FUNÇÕES
Pássaros marinhos
Secretam ceras das glândulas
do bico para manter suas penas
repelentes à água
http://images.google.com.br/url?q=http://imagens.kboing.com.br/papeldeparede/6168pato.jpg&usg=AFQjCNFQUGtBhQ1KwrNo3pNrQE4mzq0NQA
CERÍDIOS - FUNÇÕES
Folhas de plantas tropicais
Impede a evaporação excessiva 
da água e protege contra parasitas
http://www.tropicalceras.com.br/images/carnauba.jpg
Eicosanóides
• São derivados cíclicos de certos ácidos graxos,
sendo o ácido araquidônico o maior
precursor.
• Compreendem as prostaglandinas, as
tromboxanas e os leucotrienos.
Prostaglandinas
Eicosanóides
• Controle da pressão arterial;
• Estimulação da contração da musculatura lisa;
• Indução da resposta inflamatória;
• Inibição da agregação plaquetária;
Síntese das tromboxanas TXA2 e TXB2 a partir de da prostaglandina 
PGH2
Tromboxanas
Eicosanóides
Principais Funções
•Estimulação da contração da 
musculatura lisa;
• Indução da agregação plaquetária;
Isoprenóides
• Os Isoprenóides são sintetizados a partir da 
condensação de múltiplas unidades de 
isopreno
• Compreendem os terpenos e os esteróides
Terpenos
São hidrocarbonetos acíclicos ou que que apresentam uma porção 
cíclica na molécula
O b-Caroteno é Precursor da VitaminaA 
A Vitamina E é um Importante Anti-oxidante
A forma ativa da vitamina E é o a-tocoferol
Terpenos
A Vitamina K tem origem na palavra alemã 
Koagulation
Terpenos
A Vitamina K participa na coagulação sangüínea
Protrombina ativa
Pré-protrombina
Terpenos
Esteróides
São derivados cíclicos do isopreno, sendo o
ciclopentanoperidrofenantreno a estrutura fundamental dos
esteróides
Isoprenóides
OH em C3
Liga dupla Anel B
O colesterol é o esterol precursor dos demais 
esteróides
Esteróides
Os Hormônios Esteróides desempenham diversas funções
Cadeia curta
Grupo 
oxo
Liga dupla C4-C5
Esteróides
Vitamina D3 ou colecalciferol
Esteróides