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EQUILÍBRIO QUÍMICO Transformações químicas: Muitas reações não são reversíveis, ou seja, ocorrem até que pelo menos um dos reagentes seja totalmente consumido. Um exemplo desse tipo de reação é quando queimamos um palito de fósforo: a reação tem um começo, meio e fim. Existem sistemas, no entanto, em que as reações direta e inversa ocorrem simultaneamente, e continuam a ocorrer em velocidade constante. Esses sistemas são denominados reversíveis e são representados por: ⇄ Uma consequência importante do fato de as duas velocidades serem iguais na situação de equilíbrio é que as quantidades dos participantes são constantes, porém não obrigatoriamente iguais. Nas reações químicas reversíveis, a velocidade inicial (t = 0) da reação direta é máxima, pois a concentração em mol/L do reagente também é máxima. Com o decorrer do tempo, a velocidade da reação direta diminui ao passo que a velocidade da inversa aumenta. Ao atingir o equilíbrio, essas velocidades se igualam. Equilíbrio químico em nosso cotidiano As reações reversíveis e o estado de equilíbrio estão presentes no nosso cotidiano em diversos fenômenos. Por exemplo, em uma garrafa de refrigerante que, quando fechada, mantém-se em equilíbrio químico. Qual é a função do gás carbônico no refrigerante? A água constitui cerca de 80 a 88% m/m do refrigerante. O açúcar é o segundo ingrediente em quantidade; ele confere o sabor adocicado. O CO2 abaixa o pH assim como o acidulante, e servem também para realçar o paladar e melhorar a aparência da bebida. Juntamente com o acidulante, que diminui o pH e contribui para o controle da proliferação de micro-organismos, assim como a adição de CO2, que realça o paladar e a aparência da bebida. Em uma garrafa fechada de refrigerante, o dióxido de carbono dissolvido no líquido está em equilíbrio com o gás entre a tampa e o líquido. Abrindo a garrafa o equilíbrio se desfaz. A pressão do gás acima do líquido diminui e a concentração do gás no líquido também deve diminuir. Assim, o dióxido de carbono dissolvido deixa o líquido. 2 H2O(aq.) + CO2 ⇄ H3O+(aq.) + HCO3-(aq.) Em equilíbrio com a garrafa fechada. 2 H2O(aq.) + CO2 ← H3O+(aq.) + HCO3-(aq.) Após abrir a garrafa, a velocidade de formação dos reagentes será maior. Ao diminuir a concentração de CO2 na solução é possível notar a alteração em seu sabor, devido à diminuição da acidez e consequente aumento de seu pH. Vale lembrar que a solubilidade do dióxido de carbono, nesse caso, diminui com o aumento da temperatura. Exemplo: Dizemos que uma reação química atinge o equilíbrio químico quando: a) ocorre apenas no sentido de formação do produto. b) as velocidades das reações direta e inversa se igualam. c) os reagentes são totalmente consumidos. d) ocorre apenas no sentido de formação dos reagentes e) a reação se torna estática e para de ocorrer. Constante de equilíbrio químico No equilíbrio químico, as quantidades de reagentes e produtos existentes, a uma dada temperatura, são relacionadas por meio de uma grandeza chamada constante de equilíbrio (K). Genericamente temos: aA + bB ⇄ cC + dD Em equilíbrios heterogêneos em que existam participantes sólidos, líquidos puros e solventes, não devem ser representados na expressão da constante de equilíbrio, pois suas concentrações são sempre constantes. O valor da constante de equilíbrio mostra se a reação é favorável aos produtos ou aos reagentes. Quanto maior o valor da constante de equilíbrio, maior será o rendimento da reação: K > 1: A reação será favorável aos produtos; as concentrações dos produtos no equilíbrio serão maiores do que as dos reagentes. K < 1: A reação será favorável aos reagentes; as concentrações dos reagentes no equilíbrio serão maiores do que as dos produtos. Exemplo: Em um recipiente fechado, com capacidade de 5 litros, são colocados 8,0 mol de amônia. A uma dada temperatura, estabelece-se, após algum tempo, o equilíbrio: 2 NH3(g) ⇄ 3 H2(g) + N2(g) A variação do número de mol está representada no gráfico. Como podemos determinar a sua constante de equilíbrio? Cálculo da massa molar: M = concentração em mol/L n1= número de mol Exemplo: Considere um dos equilíbrios envolvidos na formação da chuva ácida representado pela equação: 2 SO2(g) + 1 O2(g) ⇄ 2 SO3(g) Componentes 2 SO2 1 O2 2 SO3 Início 6 mol/L 5 mol/L 0 mol/L Durante 4 mol/L 2 mol/L 4 mol/L Equilíbrio 2 mol/L 3 mol/L 4 mol/L Com base nas informações de concentrações descritas na tabela, qual será o Kc da reação? EQUILÍBRIO QUÍMICO NOS OCEANOS Importância do pH para a vida aquática pH: o potencial hidrogeniônico é uma escala que mede o grau de acidez ou de basicidade de um meio, ou seja, a relação entre a quantidade de íons H+ (responsáveis pela acidez) e OH– (responsável pela basicidade ou alcalinidade) no meio. Trata-se de uma escala logarítmica que varia de 0 a 14: abaixo de 7, o meio é ácido (concentração de H+ maior do que a de OH–); acima de 7, o meio está básico ou alcalino (concentração de OH– maior do que a de H+). O valor 7 representa a neutralidade (iguais concentrações de H+ e de OH–). Os peixes são os organismos aquáticos mais sensíveis às alterações de pH. Valores de pH muito baixos (abaixo de 4) ou muito altos (acima de 9) podem causar intoxicação, estresse e até mesmo a morte dos peixes. Crustáceos: os crustáceos, como camarões e caranguejos, são mais tolerantes às alterações de pH do que os peixes. No entanto, valores de pH muito baixos ou muito altos podem causar problemas de desenvolvimento e reprodução. Algas: as algas são organismos fotossintéticos que desempenham um papel importante na cadeia alimentar aquática. Valores de pH muito baixos ou muito altos podem prejudicar o crescimento e a reprodução das algas, o que pode levar a desequilíbrios no ecossistema aquático. Transformações químicas que ocorrem no aquário Sabe-se que os resíduos do metabolismo proteico dos peixes, assim como a decomposição de matéria orgânica, liberam amônia na água. Tal substância é consumida por bactérias nitrificantes e transformada, inicialmente, em ácido nitroso e, mais tarde, em ácido nítrico. Vale ressaltar que o ácido nítrico é um ácido forte, contribuindo significativamente para aumentar a quantidade de cátions H+, e consequentemente diminui o valor do pH. Para realizar o controle da água em um aquário, pode-se acrescentar matéria orgânica, como troncos/raízes de árvores, ou adicionar acidificante (para diminuir o pH) e turfa, como solo ou alcalinizante (para aumentar o pH). Processo de acidificação dos oceanos No processo de acidificação ocorre a redução do pH dos oceanos por longos períodos de tempo (décadas ou mais). Essa redução do pH é causada principalmente pela dissolução do CO2 atmosférico nos oceanos, que altera sua acidez. Em quantidades normais de absorção de CO2 pelo oceano, as transformações químicas favorecem a utilização do carbono na formação de carbonato de cálcio (CaCO3), utilizado por diversos organismos marinhos na calcificação, estabelecendo o seguinte equilíbrio químico: CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O(l) ↔ Ca2+(aq) + 2 HCO3 –(aq) Porém, com o aumento da acidificação, a vida marinha é afetada, como a dos organismos que produzem conchas e outras estruturas calcárias, podendo afetar, também, sua reprodução, sua fisiologia e sua distribuição geográfica. Exemplo: (Fuvest-2019 – Adaptado) O processo de acidificação dos oceanos, decorrente das mudanças climáticas globais, afeta diretamente as colônias de corais, influenciando na formação de recifes. Assinale a alternativa que completa corretamente a explicação para esse fenômeno. O dióxido de carbono dissolvido no oceano: a) gera menor quantidade de íons de hidrogênio, o que diminui o pH da água, liberando maior quantidade de íons cálcio, que, por sua vez, se ligam aos carbonatos, aumentando o tamanho dos recifes. b) mesmo em quantidades normais de absorção de CO2 pelo oceano, ocorre danos aos corais. c) leva à formação de ácido carbônico, que, dissociado, gera, ao final, íons de hidrogênio e de carbonato, que seligam, impedindo a formação do carbonato de cálcio que compõe os recifes de coral. d) gera maior quantidade de íons de hidrogênio, o que aumenta o pH da água, liberando maior quantidade de íons cálcio, que, por sua vez, se ligam aos carbonatos, aumentando o tamanho dos recifes. e) reage com a água, produzindo ácido carbônico, que permanece no oceano e desgasta os recifes de coral, que são formados por carbonato de cálcio. Produto iônico da água (Kw) Medidas experimentais de condutibilidade elétrica e outras evidências mostram que a água, quando pura ou quando usada como solvente, se ioniza numa extensão muito pequena, originando a condição de equilíbrio: H2O(l) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + OH–(aq) As concentrações de íons H+ e OH– presentes no equilíbrio variam com a temperatura, mas serão sempre iguais entre si na água pura ⇒ [H+] = [OH–] A 25 oC, as concentrações em mol/L de H+ e OH– na água pura são iguais entre si e apresentam o valor 10–7 mol/L. Por esse motivo, a água é considerada neutra. Água pura a 25 °C ⇒ [H+] = [OH–] = 10–7 mol/L Considerando o equilíbrio da água: H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH–(aq) sua constante de ionização corresponde ao Kw e é expressa por: Kw = [H+] · [OH–] a 25 oC Kw = (10–7) · (10–7) ⇒ Kw = 10–14 Em soluções ácidas ou básicas, notamos que: quanto maior a [H+] ⇒ mais ácida é a solução quanto maior a [OH–] ⇒ mais básica (alcalina) é a solução Escala de pH O cálculo do pH pode ser feito por meio das expressões: Potencial hidrogeniônico (pH) pH = – log [H+] Potencial hidroxiliônico (pOH) pOH = – log [OH–] Obs.: Podemos calcular o pH ou pOH através da seguinte fórmula: pH + pOH = 14 A escala de pH normalmente apresenta valores que variam de 0 a 14. O esquema a seguir mostra uma relação ente os valores de pH e pOH: Exemplo: (UFV) O equilíbrio de ionização da água pura é dado pela equação abaixo, cuja constante do produto iônico (Kw) é 2,5.10–14, a 37 ºC. H2O ⇌ H+ + OH– Assinale a alternativa que indica CORRETAMENTE o valor de pH da água pura nessa temperatura: (dado: log101,58 = 0,2) a) 7,0 b) 6,8 c) 7,8 d) 9,0 e) 5,0 Como medir o ph O pH pode ser medido de diferentes maneiras, que variam pela precisão de cada uma das análises. Indicadores ácido-base: são substâncias sintéticas ou naturais que modificam a sua coloração dependendo do pH do meio que estão dissolvidas. - Indicadores sintéticos: Fenolftaleína, papel tornassol, azul de bromotimol, indicador universal, entre outros. - Indicadores naturais: Suco de repolho roxo, chá de hibisco, suco de amora, suco de beterraba. - Phgâmetro: é um aparelho que por meio de medidas elétricas, determina o pH de uma solução aquosa. EXERCÍCIOS 1) Uma solução apresenta concentração hidroxiliônica igual a 10-5 mol/L. Qual é o seu pOH? 2) Calcule o pOH de uma solução de concentração OH- igual a 0,00001 mol/L. 3) Calcule o pH de uma solução aquosa 0,0001 mol/L de HCl, a 25°C. 4) Uma solução apresenta concentração hidrogeniônica igual a 10-4 mol/L. Qual é o seu pOH? 5) Qual é o pH de uma solução cuja concentração hidroxiliônica é de 0,1 mol/L? image6.png image1.png image2.png image3.png image4.png image5.png