Adjuvantes e Surfactantes

Prévia do material em texto

<p>ADJUVANTES</p><p>DEFINIÇÕES</p><p> INGREDIENTE ATIVO – é o composto responsável</p><p>pela eficácia biológica.</p><p> ADJUVANTES - é qualquer substância contida</p><p>numa formulação ou adicionada ao tanque que</p><p>modifica a atividade herbicida ou características da</p><p>aplicação.</p><p>Lei Universal da Solubilidade</p><p>Iguais Dissolvem Iguais:</p><p>Polares dissolvem polares</p><p>Apolares dissolvem apolares</p><p>Apolar</p><p>Insolúvel em água ou Hidrofóbico</p><p>Solúvel em Óleo ou Lipofílico</p><p>Polar</p><p>Solúvel em água ou Hidrofílico</p><p>Insolúvel em óleo ou Lipofóbico</p><p>O Aumento da concentração de</p><p>adjuvante sempre vai ajudar na atuação</p><p>do herbicida?</p><p>Nem sempre, para isso precisamos entender</p><p>cinética micelar.</p><p>Cinética Micelar</p><p>Em um típico sistema de surfactante, ↑ concentration na solução, ↑ concentração na</p><p>superfície -- até que é alcançada a CMC.</p><p>CMC (Concentração crítica Micelar) – Concentração de surfactante onde a micellização</p><p>ocorre.</p><p>Formação de Micelas</p><p>log CB</p><p>Te</p><p>n</p><p>sã</p><p>o</p><p>s</p><p>u</p><p>p</p><p>e</p><p>rf</p><p>ic</p><p>ia</p><p>l,</p><p>γ</p><p>CMC</p><p>Excesso na superfície</p><p>Forças que promovem formação:</p><p>a) força hidrofóbica</p><p>b) entropia</p><p>Forças opostas a formação:</p><p>a) gradiente de concentração</p><p>b) Movimento térmico (Browniano)</p><p>c) Repulsion de cargas entre cabeças iônicas polares</p><p>Nota: As CMC’s de surfactantes não iônicos são muito menores</p><p>que as de surfactantes iônicos. Porque?</p><p>Forças que controlam</p><p>B. Micellar Kinetics</p><p>Micelas não são estruturas estáticas.</p><p>Micellas são estruturas instáveis com dois tempos característicos de relaxamento</p><p>rápido tempo de relaxamento (τ1) e lento (τ2)</p><p>+ +</p><p>Rápido tempo de relaxamento, microsegundos</p><p>Lento tempo de relaxamento, milisegundos to minutos</p><p>+</p><p>1</p><p>2</p><p>Formação de Micelas</p><p>Micelas formadas</p><p>por moléculas de ácidos</p><p>graxos ionizadas</p><p>Determinação da CMC</p><p>CMC = concentração crítica de micélios</p><p>Aumento de Concentração de Surfactante pode</p><p>Aumentar a Fitotoxicidade</p><p>RAMSDALE and MESSERSMITH, 2002</p><p>CMC – Concentração micelar crítica</p><p>CMC</p><p>CMC</p><p>~ 0,2 – 0,5%</p><p>CERA</p><p>CUTINA</p><p>PECTINA</p><p>CELULOSA</p><p>CERA</p><p>CUTINA</p><p>PECTINA</p><p>CELULOSA</p><p>Hidrofóbico</p><p>(não-polar)</p><p>polar</p><p>Rota Polar Rota não-polar</p><p>CMC</p><p>Tipos de Surfactantes</p><p>Surfactantes</p><p>Não-iônicos Iônicos</p><p>Aniônicos Catiônicos Switerions</p><p>TIPOS DE SURFACTANTES</p><p>Não-iônicos ou Neutros (NIS):</p><p>- Não tem carga elétrica;</p><p>- Sua principal propriedade é a ação emulsificante;</p><p>- Apresentam baixa fitotoxicidade;</p><p>- São os mais usados nas formulações herbicidas.</p><p>TIPOS DE SURFACTANTES</p><p>IÔNICOS:</p><p>Podem ser catiônicos, aniônicos ou switterion;</p><p>Catiônicos - Quando da dissociação, o cátion exerce</p><p>influência de surfactante;</p><p>Aniônicos - Quando da dissociação, o ânion exerce</p><p>a influência de surfactante;</p><p>Switterion - Quando ambas cargas estão presente</p><p>no surfactante.</p><p>SURFACTANTE IÔNICO</p><p>Lauril sulfato de sódio</p><p>Cauda hidrofóbica</p><p>Apolar - Não apresenta solubilidade em água</p><p>Cabeça hidrofílica</p><p>Polar - Apresenta solubilidade em água</p><p>Catiônico</p><p>Switterion</p><p>Classes de Surfactantes Segundo</p><p>composição química</p><p>1- Surfactantes não iônicos</p><p>(NIS)</p><p>• Todos os propósitos</p><p>2- Óleos Concentrados</p><p>(COC)</p><p>• Principalmente com graminicidas</p><p>3 - Mistura nitrogênio-surfactante</p><p>• Principalmente com latifoliadicidas</p><p>4 - Óleo vegetal Esterificado</p><p>• Todos os usos</p><p>5 - Organo-soliconados</p><p>• Todos os usos</p><p>- Fatores relacionados ao herbicida</p><p>- Tipo de adjuvante</p><p>BHL = Balanço hidrofílico / lipofílico</p><p>HLB < 8 = Surfactante lipofílico</p><p>HLB 9 -11 = Intermediários</p><p>HLB > 11 = hidrofílicos</p><p>- Baixo BHL aumentam a fluidez das ceras, o que</p><p>facilita a difusão de substâncias lipofílicas.</p><p>- Alto BHL aumentam o estado de hidratação da</p><p>cutícula, o que favorece a penetração de</p><p>substâncias hidrofílicas.</p><p>- Fatores relacionados ao herbicida</p><p>- Tipo de adjuvante</p><p>H Log Kow > 3 = beneficiados por surfactantes</p><p>de baixo EO</p><p>H Log Kow < 0 = beneficiados por surfactantes de</p><p>alto EO</p><p>H Log Kow 0 a 3 = ausência de relação entre</p><p>H e surfactante</p><p>EO = Conteúdo etileno óxido (não iônicos)</p><p>-É o tamanho da cadeia polimerizada de etileno óxido –</p><p>-Variação = 3 – 18</p><p>- > EO, + hidrofílico (Proporcional BHL)</p>