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24.25 Considere uma partícula mineral única, porosa, esférica e inerte. Os poros dentro da partícula são preenchidos com água líquida (espécie B). Estamos interessados em analisar a difusão molecular do contaminante benzeno C6H6, espécie A dentro dos poros cheios de água da partícula. O diâmetro médio dos poros é 150 nm e a fração de vazio é 0,40. O soluto de benzeno não adsorve nas superfícies dos poros. O benzeno é muito pouco solúvel em água e tem um diâmetro molecular de 0,15 nm. O processo é isotérmico a 298 K. A concentração de benzeno dissolvido na água ao redor da partícula, CAc , é constante com o tempo. Inicialmente, não há benzeno dissolvido dentro dos poros cheios de água. O volume crítico (Vc) do benzeno é 259 cm3/g:mol. Qual é o coeficiente de difusão efetivo do benzeno dentro da partícula porosa? A difusão no poro é importante? Primeiramente, queremos saber qual é a difusão do benzeno (A) em água líquida (B), ou seja, temos uma difusão de massa em meio líquido. Sabemos que o benzeno é pouco solúvel em água, portanto podemos considerar uma solução diluída e que não-eletrolítica. Assim, podemos utilizar a equação empírica que Wilke e Chang propuseram: Do enunciado, sabemos que T = 298 K VC= 259 cm3/gmol A partir da tabela de valores recomendados do parâmetro de associação do livro do Welty, temos que para a água, ⲪB = 2,26. A massa molecular da água pode ser retirada da tabela periódica, portanto MB = 18 g/mol. Para a viscosidade da água a 298 K a pressão de atmosfera, segundo o apêndice I do livro do Welty, μB = 0,89 cP A partir do volume crítico (Vc) podemos calcular o volume molar do soluto em seu ponto de ebulição normal (VA) através da sugerida por Tyn e Calus: VA= 0,285 x VC 1,048 VA= 0,285 x (259)1,048 VA = 96,38 cm3/gmol Substituindo esses valores na equação temos que: 𝐷 𝐴𝐵 = 7,4 𝑥 10−8(2,26 𝑥 18) 1 2 𝑥 298 96,380,6 𝑥 0,89 𝐷 𝐴𝐵 = 1, 0193 𝑥 10−5𝑐𝑚2/𝑠 Portanto, o coeficiente de difusão do benzeno em água líquida é 1,0193 x 10-5 cm2/s, o que já era esperado ter um valor baixo, tendo em vista que o problema relatou que o benzeno é muito pouco solúvel em água. Agora, sabendo que o benzeno (soluto) é difundindo em poros preenchidos com a água (solvente), podemos calcular a difusão no poro através da seguinte equação para saber se é importante ou não. 𝐷 𝐴𝐸 ° = 𝐷 𝐴𝐵 ° 𝑥 𝐹 1 (φ) 𝑥 𝐹 2 (φ) Para calcular precisamos do diâmetro do soluto e o diâmetro do poro, ambos fornecidos no problema, portanto: dp = 150 nm ds = 0,15 nm (φ) = 𝑑 𝑠 𝑑 𝑝 = 0,15𝑛𝑚 150 𝑛𝑚 = 0, 001 A partir da equação tem-se que 𝐹 1 = π( 𝑑 𝑝 −𝑑 𝑠( ) π𝑑 𝑝 2 = 1 − φ( )2 𝐹 1 = 1 − 0, 001( )2 = 0, 998 Para F2 utiliza-e a requinte equação 𝐹 2 = 1 − 2, 104φ + 2, 09φ3 − 0, 95φ5 𝐹 2 = 0, 997 A partir desse dados, podemos calcular DAE° 𝐷 𝐴𝐸 ° = 1, 0193 𝑥 10−5𝑥 0, 998 𝑥 0, 997 𝐷 𝐴𝐸 ° = 1, 014 𝑥 10−5𝑐𝑚2/𝑠 Contudo, como não foi comentado nada no problema que a difusão acontece dentro de poros retos e cilíndricos alinhados em arranjo paralelo, devemos considerar que o caminho da difusão seja tortuoso, portanto: 𝐷 𝐴𝐸 ' = ε2𝑥 𝐷 𝐴𝐸 ° Como fornecido no problema: ε = 0,40 𝐷 𝐴𝐸 ' = 1, 623 𝑥 10−6𝑐𝑚2/𝑠 Portanto, a partir do resultado obtido, pode-se ver que a difusão do poro não é importante no processo e pode ser desconsiderada.