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Termodinâmica Propriedades de uma substância pura Relação p--T Diagrama de fases Tabelas Termodinâmicas A substância pura ● Uma substância pura é aquela que tem composição química invariável e homogênea; ● Pode existir em mais de uma fase, mas a composição química é a mesma em todas as fases. ● Exemplo: mistura de água líquida e vapor d’água; mistura de gelo e água líquida. 2 Superfície p--T 3 Superfície p--T de uma substância que se expande durante a solidificação (exemplo água) Superfície p--T de uma substância que se contrai durante a solidificação (a maioria das substâncias exibe esse comportamento, exemplo metais) Vista tridimensional Diagrama de fases Diagrama p- Diagrama de fases Diagrama p- Superfície p--T: regiões monofásicas 4 No interior das regiões monofásicas (Sólido/Líquido/Vapor) o estado é determinado por quaisquer duas das seguintes propriedades: p, ou T. Motivo: todas são independentes quando há uma única fase presente. http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/hframe.html Superfície p--T: regiões bifásicas 5 Nas regiões bifásicas duas fases coexistem em equilíbrio: líquido- vapor; sólido-líquido e sólido-vapor. No interior dessas regiões p e T não são independentes, ou seja, uma não pode ser modificada sem a alteração da outra. No interior dessa região o estado não pode ser identificado somente por T e p, mas pode ser identificado pelo e T ou e p. Na linha tripla três fases podem coexistir em equilíbrio.http://www.wiley.com/college/moran/CL_0471465704_S/user/index.html Superfície p--T: diagrama de fases Diagrama de fases é a projeção da superfície p--T sobre o plano p-T. Estado de saturação: estado onde uma mudança de fase começa ou termina. Neste estado temos a temperatura e pressão de saturação. Ponto triplo: três fases coexistindo em equilíbrio. 6 Diagramas 7 Ponto crítico: onde as linhas de vapor saturado e líquido saturado se encontram. Temperatura crítica (Tc): é a temperatura máxima na qual as fases líquida e vapor podem coexistir em equilíbrio. A pressão no ponto crítico é pressão crítica (pc). Linhas: isotermas Linhas: isobáricas Equilíbrio de fases numa substância pura 8 (b) Temperatura : 99,6°C •Transferência adicional de calor resulta em uma mudança de fase (a) Massa de água: 1kg Pressão do êmbolo: 0,1 MPa Temperatura inicial: 20°C (c) •Última gota vaporizou •Transferência adicional de calor resulta em aumento da temperatura e do volume específico do vapor. Equilíbrio de fases numa substância pura Linha de pressão constante: representa os estados dois quais a água passa quando é aquecida a partir do estado inicial (0,1MPa e 20°C) Pressão : 0,1 MPa Temperatura inicial: 20°C 9 Equilíbrio de fases numa substância pura Ponto A: representa o estado inicial. Ponto B: representa o estado de líquido saturado (99,6°C). Linha AB: representa o processo no qual o líquido é aquecido desde a temperatura inicial até a temperatura de saturação. Ponto C: representa o estado de vapor saturado. Linha BC: representa o processo, a T=constante, no qual ocorre a mudança da fase líquida para a fase vapor. Linha CD: representa o processo, a p=constante, no qual o vapor é superaquecido. A temperatura e o volume aumentaram durante este processo. Pressão : 0,1 MPa Temperatura inicial: 20°C 10 Equilíbrio de fases numa substância pura Ponto E: estado inicial (volume específico ligeiramente menor que obtido no ponto A). Ponto F: início da vaporização (179,9°C). Ponto G: estado de vapor saturado. Linha GH: processo no qual o vapor é superaquecido. Pressão : 1 MPa Temperatura inicial: 20°C 11 Linha IJKL Temperatura de saturação: 311,1°C. Pressão : 10 MPa Temperatura inicial: 20°C Equilíbrio de fases numa substância pura Linha MNO Não há processo de vaporização a temperatura constante. Ponto N: ponto crítico – estados onde líquido saturado e vapor saturado são idênticos. No ponto crítico temos a temperatura crítica, pressão crítica e volume crítico. Pressão : 22,09 MPa Temperatura inicial: 20°C 12 Equilíbrio de fases numa substância pura Linha PQ Processo a pressão constante numa pressão maior que a crítica. NESTE CASO NUNCA HAVERÁ DUAS FASES! Quando teremos vapor e quando teremos liquido? Para temperaturas inferiores à crítica referimo-nos ao fluido como líquido comprimido. Para temperaturas superiores à crítica referimo-nos ao fluido como vapor superaquecido. Pressão : 40 MPa Temperatura inicial: 20°C 13 Resumindo Vapor saturado v Líquido saturado l 14 Formação de vapor a p constante sem qualquer mudança de temperatura mas com aumento do . Equilíbrio de fases numa substância pura No equilíbrio: m m mm m x v vl v 15 Título (propriedade intensiva): indica/distingue as misturas bifásicas de líquido e vapor: Vapor saturado Líquido saturado 10 x Diagrama pressão - temperatura Diagrama que mostra como as fases sólida, líquida e gasosa podem coexistir em equilíbrio. Ao longo da linha de sublimação: as fases sólida e vapor estão em equilíbrio. linha de fusão: fases sólida e líquida em equilíbrio. linha de vaporização: fases líquida e vapor em equilíbrio. Termina no ponto crítico pois não há a distinção das fases. Ponto triplo: onde as três fases podem existir em equilíbrio. 16 Diagrama de fases Linha AB Considerando um sólido no estado A. Quando a temperatura aumenta, mantendo a pressão constante, a substancia passa diretamente da fase sólida para fase vapor. Linha EF Solido – líquido – vapor Linha CD Passa pelo ponto triplo – 3 fases coexistindo em equilíbrio. Linha GH Não há distinção definida entre fases liquida e vapor. 17
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