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2ª PROVA DE ELETROANALITICA 1. Calcule o potencial teórico das seguintes células. (Em cada caso assuma que as atividades são aproximadamente iguais às concentrações molares e que a temperatura é igual a 25oC) a) SCE Fe3+ (0,0250 M), Fe2+ (0,0150 M) Pt b) SCE Zn2+ (0,00228 M) Zn c) Referência de Ag-AgCl saturado (0,0250 M), Ti2+ (0,0450 M) Pt d) Referência de Ag-AgCl saturado I3 - (0,00667 M), I- (0,00433 M) Pt 2. Para a seguinte célula observou-se um potencial de -0,492 V: AgAgCl(sat) HA (0,200 M), NaA (0,300 M) H2 (1,00 atm), Pt Calcule a constante de dissociação de HA negligenciando o potencial de junção. 3. Uma amostra de 0,400 g de pasta de dente foi levada à ebulição com 50 mL de uma solução contendo um tampão de citrato e NaCl para extrair o íon fluoreto. Depois de resfriada, a solução foi diluída para 100 mL. O potencial de um eletrodo íon seletivo com um eletrodo de referência de Ag-AgCl (sat) imerso em uma alíquota de 25,0 mL da amostra foi de -0,1823 V. Uma adição de 5,0 mL de uma solução contendo 0,00107 mg F-/mL causou uma mudança de potencial para -0,2446 V. Calcule a porcentagem em massa de F- presente na amostra. 4. Bentazon (M = 221,04 g/mol) é um herbicida pós emergente de contato usado para o controle de ervas daninhas em diversas culturas. Comercialmente, está disponível na forma de um concentrado solúvel que contém o sal sódico de bentazon (M = 243,03 g/mol), altamente solúvel em água. A titulação condutométrica, realizada em triplicata, de 50,00 mL da amostra diluída com HCl 0,1055 mol L-1 deu origem a 3 gráficos como aquele mostrado abaixo, do quais o volume médio do ponto final é 11,46 ± 0,22 mL. Sabendo que a amostra foi preparada a partir da diluição de 100 vezes da formulação comercial (Basagran, Basf) com água destilada, determine a concentração de bentazon. b) Qual é o aspecto das curvas de titulação condutométrica de: 1) HCl 0,1 M com NaOH 1,0 M 2) HCl 10-3 M com NaOH 1,0 M e 3) HCl 0,1 M com NH4OH 1,0 M no mesmo gráfico 5. Uma amostra de xarope expectorante, contendo KI como princípio ativo, foi retirada da linha de produção de uma indústria farmacêutica para verificação de conformidade. Um alíquota de 25,00 mL do xarope foi diluída em um balão de 250,0 mL. Alíquotas de 20,00 mL da solução amostra foram transferidas para um béquer, adicionou-se 100,0 mL de água destilada e executou-se a titulação com AgNO3 0,05030 mol/L, gerando gráfico abaixo. Pede-se: a) Porque a condutividade foi corrigida? b) Porque motivo foram adicionados 100,0 mL de água? c) Determine a concentração de KI e compare com a especificação de 100 mg de KI para cada 5 mL do xarope. Considerando uma variação máxima de 10%, indique se o produto está dentro da especificação. (MKI = 166,0 g/mol) 6. No laboratório de controle de qualidade de uma indústria farmacêutica 3 amostras de soro fisiológico necessitavam ser analisadas. Uma curva analítica foi preparada, gerando o gráfico mostrado abaixo. As leituras de cada amostra foi 13,41 mS/cm, 22,92 mS/cm e 10,50 mS/cm. a) Determine a concentração das amostras. b) Qual das leituras de condutividade não está de acordo com o procedimento analítico? O que precisa ser feito para quantificar a concentração de NaCl desta amostra? c) Para gerar a curva analítica foi necessário calibrar o sistema com uma solução padrão de KCl? Explique. 7. Se você tivesse que analisar um ácido fraco, e quisesse um resultado de melhor qualidade, utilizaria a titulação potenciométrica ou condutimétrica? Qual o melhor titulante: uma base forte ou uma base fraca? Justifique as respostas. 8. a) Qual é o significado do comportamento nernstiano de um eletrodo indicador? b) Indique as diferenças entre um eletrodo de primeira classe e um eletrodo de segunda classe 9. Qual é a origem: a) do potencial de assimetria em um eletrodo de membrana? b) da diferença de potencial entre as interfaces de um eletrodo de membrana? c) do potencial de junção em um sistema de eletrodos de vidro e de referência? d) do potencial de um eletrodo de membrana cristalina usado para determinar a concentração de F-? 10. a) Liste as vantagens e desvantagens de uma titulação potenciométrica em relação à titulação com indicador visual b) O que é definição operacional de pH e como ele é usado? 11. Defina um eletrodo de referência. Cite as características que este dispositivo deve possuir para ser empregado em medidas eletroanalíticas? Esquematize os eletrodos de Ag/AgCl e calomelano. 12.a) Liste e discuta sobre as 6 principais fontes de incertezas em medidas de pH feitas com um sistema de eletrodos vidro/calomelano. b) Qual é a origem do erro alcalino em medidas de pH feitas com eletrodo de vidro? c) Qual é a diferença de uma sonda sensível a gás e outros eletrodos de membrana? 13. O potencial padrão do eletrodo para a redução do complexo de EDTA com Cu (II) é dado por CuY2- + 2e- = Cu(s) + Y4- E0 = 0,13 V Calcule a constante de formação da reação Cu2+ + Y4- = CuY2- 14. Para a seguinte célula foi observado um potencial de -1,007 V: SCE X- (0,0200 M), CdX2 (sat) Cd Calcule o produto de solubilidade de CdX2 desprezando o potencial de junção 15. Uma amostra de 0,4021g de um ácido orgânico purificado foi dissolvida em água e titulada potenciometricamente. Um gráfico dos dados revelou um único ponto final alcançado após a introdução de 18,62 mL de NaOH 0,1243 mol L-1. Calcule a massa molar do ácido