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Departamento de Química Fundamental Universidade Federal de Pernambuco Química Geral 1 – 2010/1 2a Prova – 13/05/2010 1 – O ponto de ebulição da água numa área com pressão atmosférica de 1atm é 100 oC . Suponha que uma região ciclônica (uma região de baixa pressão) move-se para a área. Descreva e explique o que acontece com o ponto de ebulição da água. Resposta: No ponto de ebulição, a temperatura é tal que a pressão de vapor do líquido está em equilíbrio com a pressão externa. Na região ciclônica, a pressão de vapor estará em equilíbrio com uma pressão inferior a 1 atm, isto é, a água entrará em ebulição a outra temperatura. A variação da pressão de vapor com a temperatura é descrita aproximadamente pela Equação de Clausius e Clapeyron, 0 2 1 1 2 1 1ln vap HP P R T T ∆ = − . Na região de baixa pressão teremos P2 < 1 atm, e portanto 2 1 ln P P < 0. Como a vaporização é um processo endotérmico, o termo 0 vapH R ∆ será positivo, o que obrigará o termo 1 2 1 1 T T − a ser negativo. Para isto, é necessário que T2 seja menor que T1, ou seja, na região ciclônica a água entrará em ebulição a uma temperatura inferior a 100 oC. 2 – A variação da energia livre padrão para a reação )(2)( 242 gNOgON → é igual a 4,76 kJ mol-1 a 298K. a) Determine a constante de equilíbrio (K) para a reação. b) Se 2,95g de N2O4 e 0,76 g de NO2 são colocados em um balão de 2,0L a 298K, quais as pressões parciais no equilíbrio de N2O4 e NO2? Considere que N2O4 e NO2 são gases ideais. Resposta: 10242 76,4 )(2)( − =∆→ molkJGgNOgON r a) QRTGG rr ln 0 +∆=∆ no equilíbrio KQeGr ==∆ 0 logo: RT GK r 0 ln ∆−= ( ) 146,0 921,1 298314,8 1076,4ln 11 13 = −= × ×− = −− − K KmolJK molJK ( ) 146,0 padrao) (pressao1bar P onde e 42 2 42 2 2 42 2 42 2 2 = ° ° = =° ° = ° =⇒= P P P P K P P a P P a a a K ON NO ON ON NO NO ON NO b) MM (N2O4) = 92 g mol-1 e MM (NO2) = 46 g mol-1 mol gmol gNOn mol gmol gONn 0165,0 46 76,0)( 0321,0 92 95,2)( 12 142 == == − − Calculando as pressões parciais iniciais: ( ) ( ) barL KmolKbarLmolP bar L KmolKbarLmolP nRTPV NO ON 20,0 2 29808314,00165,0 40,0 2 29808314,00321,0 11 11 2 42 = × = = × = = −− −− 10,0 )40,0( )20,0( 2 2 42 2 == ° ° = P P P P Q ON NO temos Q < K, logo a reação ira na direção do produto N2O4(g) ⇄ NO2(g) inicio 0,40 bar 0,20 bar variação -x +2x equilíbrio (0,40-x) (0,20+ 2x) 00184,0946,04 )40,0( )220,0(146,0 2 2 2 42 2 =−+⇒ − + == ° ° = xx x x P P P P K ON NO ( )254,0 018,0 −== xex Logo as pressões parciais no equilíbrio são: ( ) barP barxP ON NO 382,0018,040,0 236,0018,0220,0220,0 42 2 =−= =×+=+= 3 – A porcentagem de desprotonação do ácido benzóico (C6H5COOH), em uma solução 0,110 mol L–1, é 2,4%. Quais são o pH da solução e o Ka do ácido benzóico? Resposta: Reação de desprotonação do ácido benzóico: HA(aq) → A–(aq) + H+(aq), onde HA representa o ácido benzóico (C6H5COOH) e A– o benzoato (C6H5COO–). A porcentagem de desprotonação é: 13 0 L mol 1064,2110,0024,0024,0%4,2%100 −−×=×=⇒==× x x x Logo [A-] = [H3O+] = x = 2,64 × 10–3 mol L–1. [ ] 6,2 1 1063,2loglog 3 3 = × −= ° −= − + M M C OH pH . ou seja, pH = 2,6. Utilizando a relação estequiométrica e construindoos uma tabela de equilíbrio obtemos a constante de equilíbrio: HA(aq) ⇔ A–(aq) + H+(aq) Início x0 0 0* Variação – x + x + x Equilíbrio x0 – x x x * desprezando-se a contribuição da autoprotólise da água, e, x0 é a concentração inicial do ácido benzóico, isto é, x0 = 0,110 mol L–1. [ ] [ ] [ ] 5 6 13 213 2 3 )OH( 3 )OH()A()A( )OH()HA( )OH()A( a 1049,6 10736,0 1097,6 )L mol 1064,2110,0( )L mol 1064,2( )110,0( 1 ]HA[ 1 ]OH[ 1 ]A[ )(11,1,1 23 2 3 − − −− −− + − + − ×= × = ×− × = − = × = ==== = +− +− x x M MM K puroliquidoaeM OHaM HAaM Aaonde aa aa K a H ou seja, Ka = 6,5 × 10–5. 4 – Calcule o pH de uma solução aquosa de cloreto de amônio (NH4Cl) 0,19 M. O cloreto de amônio é um sal de caráter ácido (cátion ácido). Espera-se pH abaixo de 7,0. Após a dissolução, o equilíbrio relevante é: NH4+(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + NH3(aq) A constante de acidez Ka é dada por: Kb = Kw/Kb = 10-14/1,8 x 10-5 = 5,5 x 10-10. Para saber o pH da solução resultante, devemos saber a concentração de íons H3O+. Para tal, devemos montar a tabela de equilíbrio para a reação acima representada: tabela de equilíbrio: NH4+ NH3 H3O+ Início 0,19 0 0 Mudança - x + x + x Equilíbrio 0,19-x x x Ka = [NH3] [H3O + ] = x . x = 5,5 x 10-10 [NH4+] 0,19-x Simplificando a equação e aproximando x a zero: x2 = 1,05 x 10-10; x = 1,02 x 10-5. Como x << 5% de 0,19 M, a aproximação é válida. Finalmente, para calcularmos pH: pH = - log [H3O+] = - log 1,02 x 10-5 = 5,00. Logo, o pH da solução aquosa de cloreto de amônio 0,19 M é 5,00. DADOS: 2 1 1 2 1 1ln vap HP P R T T °∆ = − ln vapGP RT °∆ = 0 lnG G R T Q∆ = ∆ + logpX X= − a b wK K = K× WpH pOH pK+ = 2 1 1 2 1 1ln rK H K R T T ° ∆ = − 1 L atm = 101,325 J -1 -1 -1 -1R=8,314 J.K .mol =0,082 L.atm.K .mol 1 atm = 1,01325 x 105 Pa 1 torr = 133,3 Pa 1 bar = 105Pa Constantes de equilíbrio a 298K Substância Ka Kb KW Kps Água (H2O) - - 1,0 x 10–14 Ácido fórmico ( HCOOH) 1,8 x 10–4 - - Metilamina (CH3NH2) 3,6 x 10–4 Amônia (NH3) 1,8 x 10-5 - Carbonato de cálcio (CaCO3) 8,7 x 10–9 elemento símbolo Massa Molar (g.m ol-1) Alumínio Al 26,98 Bromo Br 79,90 Califórnio Cf 251 Ferro Fe 55,85 Hidrogênio H 1,01 Lawrêncio Lr 260 Nitrogênio N 14,01 Oxigênio O 16,00
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