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PROPRIEDADES E PROCESSOS TÉRMICOS Quando um corpo recebe ou perde energia térmica, pode ser que ocorram diversas modificações de suas propriedades. Nesta parte do curso estudaremos algumas propriedades térmicas da matéria e alguns processos importantes que envolvem energia térmica. O endereço eletrônico a seguir mostra um interessante applet sobre a mudança de estado de todos os elementos químicos devido à mudança de temperatura: http://lectureonline.cl.msu.edu/~mmp/period/phase.htm Veja também as configurações eletrônicas do elementos químicos no seguinte endereço: http://www.colorado.edu/physics/2000/applets/a2.html Expansão Térmica Quando a temperatura de um corpo se eleva, é comum que este corpo se expanda (cuidado com as exceções!). Consideremos um barra de comprimento L com temperatura T . Se a temperatura se altera de T , o comprimento se altera de L , onde: )1(TLL O fator é o coeficiente de expansão linear, definido como a razão entre a variação relativa do comprimento e a variação de temperatura: )2( T LL A unidade deste coeficiente é o inverso do grau Celsius C 1 que coincide com o inverso do kelvin. Este coeficiente não varia muito para sólidos e líquidos com a pressão, no entanto, variam significativamente com a temperatura. A equação (2) nos dá um valor médio sobre um o intervalo de temperatura. Determina-se o coeficiente de expansão linear numa certa temperatura através de: )3( 1 lim 1 lim 00 dT dL LT L LT LL TT Visite o site abaixo para ver uma simulação referente ao assunto: http://www.upscale.utoronto.ca/IYearLab/Intros/ThermalExpans/Flash/ThrmlExp ans.html O coeficiente de expansão volumar é definido como a razão entre a variação relativa de volume e a variação de temperatura (a pressão constante): )4( 1 lim 0 dT dV VT VV T A Figura 1 mostra os valores médios de e para diversas substancias. Fig. 1 – Valores aproximados dos coeficientes térmicos de expansão de diversas substancias. Relação entre e Consideremos um paralelepípedo de dimensões 321 , LeLL . O seu volume à temperatura T será: 321 LLLV A variação de volume será dada por: dT dL LL dT dL LL dT dL LL dT dV 1 32 2 31 3 21 Dividindo a equação anterior pelo volume obtemos: )5(3 111 1 1 2 2 3 3 1 321 322 321 313 321 21 dT dL LdT dL LdT dL LdT dL LLL LL dT dL LLL LL dT dL LLL LL dT V dV De maneira análoga pode-se mostrar que o coeficiente de expansão superficial será o dobro do coeficiente de expansão linear. O endereço eletrônico a seguir pode ajudar a ampliar seus conhecimentos: http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/thermo/thexp.html Exceção da água a 4 C A maior parte da substancias se expande ao ser aquecida. A água é uma exceção importante. A Figura 2 mostra o volume ocupado por 1 g de água em função da temperatura. Fig. 2 – Volume de 1 g de água, na pressão atmosférica, em função da temperatura. O valor mínimo do volume corresponde ao máximo de densidade que ocorre a 4 C. O volume é mínimo, e, portanto, a densidade é máxima, a 4 C. Isto significa que quando aquecemos água em temperaturas abaixo de 4 C ocorre contração ao invés de expansão. Esta propriedade tem conseqüências importantes na ecologia dos lagos em países com inverno rigoroso (onde há congelamento dos lagos). Em temperaturas mais elevadas do que 4 C, a água do lago, ao se resfriar, torna-se mais densa, e afunda. Porém, se a água se resfria abaixo de 4 C, torna-se menos densa e tende a flutuar. Por este motivo, o gelo se forma primeiramente na superfície do lago e, sendo menos denso do que a água flutua na superfície e atua como um isolante térmico para água que fica em baixo. Se isto não ocorresse, o gelo afundaria e haveria congelamento de mais água na superfície e os lagos congelariam do fundo para superfície, o que provocaria o congelamento completo, extinguindo os peixes e toda forma de vida aquática. A equação de Van der Waals (desvio do comportamento ideal) Utilizando o modelo de gás ideal par um mol de um gás, teremos: )6(1 RT PV A equação (6) obtida experimentalmente para determinados valores de pressão e temperatura foge do comportamento de gás ideal (veja Figura 3 e 4). Note que o desvio do comportamento de gás ideal é maior pra altas pressões e baixas temperaturas. Fig. 3 – Comportamento de vários gases em função da pressão. Fig. 4 – Comportamento do nitrogênio em função da pressão para três temperaturas diferentes. Note que quando a temperatura decresce abaixo de um valor crítico o desvio torna-se mais acentuado, isto corre porque o gás se condensa tornando-se líquido. Johannes Van der Waals (1837-1923) desenvolveu uma equação que representava melhor o comportamento dos gases nestas situações. Esta equação leva em conta a tração molecular e o volume das moléculas. Em altas pressões, o que implica em alta densidade, a distancia entre as moléculas tornam-se mais curtas, e conseqüentemente, as forças de atração entre as moléculas tornam-se mais significantes. Moléculas vizinhas exercem uma sobre as outras uma força de atração, isto reduz o momento transferido pelo gás às paredes do recipiente que o contém (veja Figura 5). Fig. 5 – Moléculas de um gás Desta forma, a pressão observada é menor do que a determinada pela equação dos gases ideais. A correção é feita levando em consideração a atração molecular, para que esta atração seja um fator importante devemos ter uma colisão no caso de duas moléculas. A probabilidade de haver uma colisão é a probabilidade de duas moléculas estarem no mesmo lugar no mesmo tempo. A probabilidade de a primeira molécula estar no mesmo lugar da colisão é proporcional a densidade numérica V n . A probabilidade da segunda molécula é a mesma V n . Assim, a redução na pressão devido a tração molecular é proporcional a 2 V n . Considerando a constante de proporcionalidade de a a pressão dada pelo modelo de gás ideal será: )7( 2 V n aPP realideal Substituindo na equação dos gases ideais obtemos: )8( 2 nRT V n aP Como a pressão e a densidade aumentam, o volume das moléculas torna-se significante em relação ao volume do recipiente, ou seja, o volume ideal é menor (veja Figura 6). Para corrigir este efeito do volume finito das moléculas, reconhecemos que o volume é o volume do gás menos o volume das moléculas: )9(nbVV realideal onde b é a constante de proporcionalidade do volume das moléculas de um gás. Fig. 6 – a) volume real. b) volume ideal A equação dos gases ideais com as duas correções é a equação de Van der Waals: )10( 2 2 nRTnbV V n aP Diferente de da constante universal dos gases, as constantes de Van der Waals têm valores diferentes para diferentes gases: Substancia a (L2 atm/mol2) b (L/mol) He 0.0341 0.0237 H2 0.244 0.0266 O2 1.36 0.0318 H2O 5.46 0.0305 CCl4 20.4 0.1383 Veja no endereço eletrônico a seguir um applet para simular as curvas PxV para equação de Van der Waals: http://www.univ-lemans.fr/enseignements/physique/02/divers/vanderwalls.html A pressão que um líquido fica em equilíbrio com seu próprio vapor é denominada de pressão de vapor. A pressão de vapor depende da temperatura. A temperatura em que a pressão de vapor é igual a 1 atm é o ponto de ebulição da substancia. Por exemplo, a temperatura em que a pressão de vapor de água é 1 atm é 373 K=100 C, e esta temperatura é oponto de ebulição da água. Consulte pressões de vapor de algumas substancia no site: http://www.s-ohe.com/vp_data.html Diagramas de fase A Figura 7 é o gráfico da pressão contra a temperatura. Este gráfico é um diagrama de fase. A curva entre os pontos triplo e crítico é acurva da pressão de vapor em função da temperatura. Acima do ponto crítico não há distinção entre gás e líquido. O ponto triplo é o ponto onde coexistem em equilíbrio as fases de vapor, líquida e sólida de uma substancia. Fig 7 – Diagrama de fase No endereço eletrônico a seguir você pode determinar o diagrama de fase para água através de uma simulação: http://lectureonline.cl.msu.edu/~mmp/labs/labphase/lab.htm Transferência de energia térmica A energia térmica pode ser trans ferida de um ponto para outro através de três processos: condução, convecção e radiação. Condução A energia térmica é transferida pelas interações dos átomos ou moléculas vizinhos, embora não haja transporte destes átomos ou moléculas. Por exemplo, quando a extremidade de uma barra é aquecida, os átomos desta extremidade vibram com maior energia do que os da outra extremidade. A interação destes átomos com os seus vizinhos é responsável pelo transporte de calor. Fig. 8 – a) Barra condutora com as duas extremidades em temperaturas diferentes. b) Segmento da barra com espessura x . Seja T a diferença de temperatura num pequeno segmento da de espessura x (Figura 8). Se Q for a quantidade de energia térmica que passa por condução no intervalo de tempo t , a taxa de condução da energia térmica t Q , é acorrente térmica. Experimentalmente, a corrente térmica é proporcional ao gradiente de temperatura (variação da temperatura da barra por unidade de comprimento) e a área da seção reta: )11( x T kA t Q I onde a constante de proporcionalidade k é a condutividade térmica, que depende do material. A Figura 9 mostra as condutividades térmicas de alguns materiais. Fig. 9 – Condutividades térmicas de diversos materiais. Podemos escrever a equação (11) da seguinte forma: )12(IRT kA x IT onde definimos kA x como a resistência térmica R do material. Resistências térmicas em série Consideremos duas placas condutoras de calor, com a mesma área de seção reta, de matérias diferentes e espessuras também diferentes. Seja 1T a temperatura da face de maior temperatura, 2T a temperatura na face comum das duas chapas e 3T a temperatura na face de menor temperatura. Par condições de fluxo térmico permanente a corrente térmica I é mesma nas duas chapas. Sejam 1R e 2R as resistências térmicas das chapas, assim, teremos: 232 121 IRTT IRTT Somando as duas equações obtemos: eqIRRRITTT 2131 sendo eqR a resistência equivalente. Desta forma, se as resistências térmicas estiverem em série, a resistência equivalente é igual à soma das resistências: )13(...21 neq RRRR Resistências em Paralelo A quantidade de calor que abandona uma sala pela condução, num certo intervalo de tempo pode ser estimada pelo cálculo do calor que escapa pelas paredes, janelas, piso e teto. Neste caso, as resistências térmicas estão em paralelo. Em cada uma das possíveis vias de saída de calor a diferença de temperatura é a mesma, porém, as correntes térmicas são diferentes. A corrente total é soma de todas as correntes individuais: )14( 1 ... 111 1 ... 11 ...... 21 2121 21 RnRRR R T RnRR T Rn T R T R T IIII eq eq ntotal Veja interessantes applets sobre condutividade nos seguintes endereços eletrônicos: http://www.engr.colostate.edu/~allan/heat_trans/page4/conduction/cond.html http://www.agr.kuleuven.ac.be/vakken/ooi98-22/SimpleHeatClasses/indexh.htm http://www.jhu.edu/~virtlab/conduct/conduction.htm Convecção O calor é transferido pelo transporte direto de massa, ou seja, é o transporte de energia térmica pela movimentação do próprio meio. A convecção é responsável pelas grandes correntes oceânicas e também pela circulação geral da atmosfera. O caso mais simples é quando um fluido (gás ou líquido) é aquecido na parte inferior. A parte do fluido com temperatura maior se expande e eleva-se. O fluido de temperatura menor desce para parte inferior. A descrição matemática da convecção é bastante complexa, pois oo fluxo depende da diferença de temperatura entre as diversas parte, e esta diferença é influenciada pelo movimento do fluido. Circulação geral da atmosfera A Figura 9 mostra a circulação geral da atmosfera, os principais processos que fazem parte desta circulação são: aquecimento da região equatorial, formação de células convectivas, a variação da velocidade angular na Terra que define as direções dos ventos, a formação de centros de alta e baixa pressão e produção de ventos. Fig. 9 – Circulação geral da atmosfera Radiação A radiação é transmissão de energia através de ondas eletromagnéticas que se movem com a velocidade da luz. A radiação térmica, as ondas de luz, as ondas de rádio, os raios x, são todos formas de radiação eletromagnética que se diferenciam pelos respectivos comprimentos de onda e freqüências no espectro eletromagnético. Veja nos sites a seguir como ocorre a emissão eletromagnética em um átomo de hidrogênio: http://www.colorado.edu/physics/2000/quantumzone/lines2.html http://physics.uwstout.edu/physapplets/javapm/java/atomphoton/index.html Todos os corpos emitem e absorvem radiação eletromagnética. Quando um corpo está em equilíbrio térmico com as suas vizinhanças, emite e absorve taxas iguais de energia. A Figura 10 mostra o espectro eletromagnético. Fig. 10 – Espectro eletromagnético Lei de Stefan-Boltzmann A taxa em que um corpo irradia energia é proporcional à área do corpo e à quarta potência da sua temperatura absoluta: )15(4ATePr onde rP é a potência irradiada, em watts, A é área superficial do corpo, é a constante universal de Boltzmann KmWx 28 /1066703,5 e e é a emissividade, parâmetro que depende da superfície do corpo e tem um valor entre 0 e 1. Taxa de absorção de energia radiante )16(40ATePa onde 0T é a temperatura ambiente. Potência líquida irradiada A potência líquida irradiada por um corpo, na temperatura T , imerso num ambiente na temperatura oT será: )17(40 4 TTAePliq Quando o corpo estiver em equilíbrio térmico com o ambiente 0TT , o corpo emite e absorve radiação na mesma taxa. Modelo de corpo negro Denominamos de corpo negro um corpo que absorve toda a radiação incidente sobre ele, ou seja, tem emissividade igual a 1. Um corpo negro também é um radiador ideal. Este conceito é importante em virtude das características da radiação emitida pelo radiador, que podem ser determinadas teoricamente. A Figura 11 mostra a intensidade da radiação de um corpo negro em função do comprimento de onda para três temperaturas diferentes. Fig. 11 – Intensidade em função do comprimento de onda na radiação de um corpo negro. O comprimento de onda máximo varia inversamente com a temperatura absoluta do corpo negro. Lei de Wien O comprimento de onda em que a potência (intensidade) é máxima varia inversamente com a temperatura. )17( 898,2 max T mmK A seguir apresentamos uma relação de endereços eletrônicos, nos quais apresenta simulações interessantes sobre radiação do copo negro e a lei de Wien. http://www.mhhe.com/physsci/astronomy/applets/Blackbody/frame.html http://csep10.phys.utk.edu/guidry/java/wien/wien.html http://webphysics.davidson.edu/alumni/MiLee/java/bb_mjl.htmhttp://lectureonline.cl.msu.edu/~mmp/applist/blackbody/black.htm O espectro solar A radiação solar total é quantitativamente definida como a quantidade de energia radiante em todos os comprimentos de onda recebidos por unidade de tempo e área no topo da atmosfera da terra, corrigida pela distância média do sol à Terra, e é expressa em watts por metro quadrado. O termo constante solar é também usado par denotar esta radiação. Mais de 70% da radiação solar (Figura 2) é concentrada no ultravioleta próximo, no visível e no infravermelho próximo. Desde que esta radiação atinge a superfície terrestre, uma grande fração desta energia entra na baixa atmosfera através da evaporação-precipitação do ciclo da água. Em torno de 2% da radiação solar aparece com ultravioleta e raios-x com comprimentos de onda menores do que 0,32 m. Esta radiação é toda absorvida na alta atmosfera onde joga um papel importante na reações fotoquímica e na produção de ozônio. O restante aprece no infravermelho e em ondas de rádio maiores do 1 m. Fig. Esboço do espectro solar Nos endereços a seguir é possível obter dados sobre o movimento do sol em relação à Terra e dados sobre a variabilidade do espectro solar e sua absorção pela atmosfera: http://www.jgiesen.de/sunshine/index.htm http://lectureonline.cl.msu.edu/~mmp/applist/seasons/cd190b.htm http://science.nasa.gov/headlines/images/sunbathing/sunspectrum.htm Exercícios 1. Uma ponte de aço tem 1000 m de comprimento. De quanto ela se expande quando a temperatura passa de 0 para 30 ? 2. Calcular a resistência térmica de uma barra de alumínio com área de seção reta de 15 cm2. 3. Que espessura de um elemento de prata proporcionaria a mesma resistência térmica que uma camada de ar com 1 cm de espessura, sendo iguais as áreas? 4. Duas barras metálicas, cada qual com 5 cm de comprimento e seção retangular de 2 cm por 3 cm, estão montadas (em série) entre duas paredes, uma mantida a 100 e a outra 0 . Uma barra é de chumbo e a outra de prata. Calcular a) a corrente térmica através das barras e b) a temperatura na superfície de contato das duas. 5. Se as duas barras da questão anterior são montadas em paralelo. Calcular a) a corrente térmica em cada barra, b) a corrente térmica total e c) a resistência térmica equivalente desta montagem. 6. a) A temperatura superficial do Sol é cerca de 6000 K. Se admitirmos que o Sol irradia como um corpo negro, em que comprimento de onda max se localizará o máximo da distribuição espectral? b) calcular max para um corpo negro na temperatura ambiente KT 300 . 7. Calcular a perda líquida de energia de uma pessoa nua numa sala a 20 (293 K), admitindo que irradie como um corpo negro de área superficial de 1,4 m2, na temperatura de 33 C (306 K). A temperatura superficial d corpo é ligeiramente mais baixa que a temperatura interna de 37 , em virtude da resistência térmica da pele.
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