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Temperatura, calor & 1ª Lei da Termodinâmica Perfis de temperatura médios anuais sobre o Cariri para 2005 obtidos pelo satélite TIMED/SABER (linha sólida) e o modelo atmosférico CIRA-86 (linha pontilhada). a) Temperaturas médias mensais sobre o Cariri obtidas pelo satélite TIMED/SABER em 2005. b) Temperaturas médias mensais em 5º S obtida com o modelo CIRA-86. • Application: Space Shuttle Orbiter Fig. 23.0, Callister 5e. (Fig. 23.0 courtesy the National Aeronautics and Space Administration. Fig. 19.2W, Callister 6e. (Fig. 19.2W adapted from L.J. Korb, C.A. Morant, R.M. Calland, and C.S. Thatcher, "The Shuttle Orbiter Thermal Protection System", Ceramic Bulletin, No. 11, Nov. 1981, p. 1189.) • Silica tiles (400-1260C): --large scale application Fig. 19.3W, Callister 5e. (Fig. 19.3W courtesy the National Aeronautics and Space Administration. --microstructure: ~90% porosity! Si fibers bonded to one another during heat treatment. Fig. 19.4W, Callister 5e. (Fig. 219.4W courtesy Lockheed Aerospace Ceramics Systems, Sunnyvale, CA.) THERMAL PROTECTION SYSTEM 3 Medida de temperatura: escala Kelvin ( uma das sete quantidades básicas do SI ) Algumas temperaturas (K): 1039 Início do universo 108 Temperatura mais alta alcançada em laboratório 107 Núcleo do Sol 6000 Superfície do Sol 3400 Fusão do tungstênio 3 Temperatura atual do universo 0.5 Ebulição do He 3 10-8 Recorde de baixa temperatura em laboratório Algumas temperaturas Absolute zero(precisely by definition) 0 K Coldest measured temperature[26] 450 pK One millikelvin (precisely by definition) 0.001 K Water'striple point(precisely by definition) 273.16 K Water'sboiling point[A] 373.1339 K Incandescent lamp[B] 2500 K Sun'svisible surface[D][28] 5,778 K Lightning bolt'schannel[E] 28 kK Sun's core[E] 16 MK Thermonuclear weapon(peak temperature)[E][29] 350 MK Sandia National Labs‘Z machine[E][30] 2 GK Core of ahigh-mass star on its last day[E][31] 3 GK Merging binaryneutron starsystem[E][32] 350 GK Relativistic Heavy Ion Collider[E][33] 1 TK CERN'sproton vs nucleus collisions[E][34] 10 TK Universe5.391×10−44safter theBig Bang[E] 1.417×1032 K http://en.wikipedia.org/wiki/Temperature Temperatura & lei zero Termodinâmica : estudo da energia térmica ( energia interna ) dos sistemas Conceito central: temperatura Temperatura é um conceito de uso cotidiano e portanto seu entendimento é geralmente superestimado. Medida de temperatura: escala Kelvin ( uma das sete quantidades básicas do SI ) Termoscópios & termômetros Quando alguma propriedade física de um corpo se modifica com a alteração da temperatura temos um termoscópio. Quando calibramos um termoscópio temos um termômetro. Com o qual é possível aferir quantitativamente a temperatura para uma dada escala Temperatura de ebulição da água Temperatura normal do corpo humano Temperatura ambiente Temperatura de fusão do gelo Anders Celsius (1701 – 1744) Calibração utilizada por Celsius Termômetro a gás e escala de temperatura absoluta Termômetro a gás a volume constante. Isto se deve a mangueira flexível que permite abaixar ou levantar o tubo B3 de modo que o nível do fluido em B2 fica sempre no zero. A pressão é medida pela altura da coluna h em B3. O gás utilizado e a sua pressão têm alguma influencia no resultado da medição da temperatura? A fim de se estabelecer um padrão de temperatura, foi adotado como referencia o ponto triplo da água (condição onde água líquida, vapor de água e gelo coexistem em equilíbrio) onde o valor de t3 = 0,01°C e P3 = 4,58 mmHg. Utilizando a Eq. (2), e dois pontos de referencia – (0,01°C; 4,58mmHg) e (-273,15°C; 0mmHg) – obtemos a seguinte expressão: onde T = t + 273,15 e é dado em kelvins. T é a temperatura absoluta. Escala Celsius e Fahrenheit Celsius: Fahrenheit: Anders Cornelius Celsius (1701 - 1744) Gabriel Daniel Fahrenheit (1686 - 1736) Lord Kelvin (1824-1907) Medidas de temperatura & escala Kelvin O ponto triplo da água: gelo água e vapor podem coexistir em equilíbrio térmico para somente um conjunto de valores para temperatura e pressão Lei zero da termodinâmica Se os corpos A e B estão em equilíbrio térmico com um terceiro corpo T, então existe equilíbrio térmico entre eles Numa linguagem menos formal: se dois corpos estão em equilíbrio térmico, a temperatura de ambos é a mesma ( e vice versa) (essa formulação passou a ser utilizada nos anos 1930, após o estabelecimento da primeira e segunda leis) Variáveis que descrevem as propriedades de um gás: P, V, T e n Lei de Charles: P e n constantes , variação de V e T Variáveis que descrevem as propriedades de um gás: P, V, T e n Lei de Charles: P e n constantes , variação de V e T Definição da escala absoluta A escala Kelvin com o zero de temperatura definida pela extrapolação da lei de Charles http://chemistry.umeche.maine.edu/~amar/fall2007/charles.html Estado do Sistema Sistema Macroscópico : Fluido Homogêneo Equilíbrio Termodinâmico Variáveis Macroscópicas de Estado: P, V, T, ΔU e S Gases Ideais Interação entre partículas desprezível Gases reais no limite de baixas densidade MOL 1 MOL Número de átomos em uma amostra de 12 g de Carbono-12 Número de Avogadro NA=6,02x1023 mol-1 (moléculas por mol) Número de moles num gás de N moléculas n = N / NA Número de moles num gás de massa m n = m / M M : Massa molecular = Massa de 1 mol n = m / moNA mo : Massa de 1 molécula Amedeo Avogadro (1776 -1856) Volume molar: Vm Vm = V / n Princípio de Avogadro: “Volumes iguais de gases, nas mesmas condições de temperaturas e pressão contêm o mesmo número de moléculas” V = constante x n A constante de proporcionalidade é independente da identidade do gás Para CNTP Po = 1 atm T0 = 273 K → V1mol = 22,4 l Lei dos gases ideais Gases Ideais Constante dos Gases Ideais R = NA k = 8,31 Jmol-1K-1 =0,08206 Latm/Kmol Para 1 MOL de qualquer gás : Ludwig Eduard Boltzmann (1844-1906) Lei dos Gases perfeitos ou ideais P V = n R T Volume molar Vm Condições normais ambientes de temperatura e pressão T = 298,15 K P = 1 bar (105 Pa) Condições normais de temperatura e pressão (CNTP) T = 0o C = 273,15 K P = 1 atm Massa Molecular M – é a massa de 1 mol, também conhecida como massa molar ou peso molecular. Para um gás de n moles, temos que a massa de um gás é: m = nM e a sua densidade, por sua vez, é dada por: = m/V = nM/V Processos Isotérmicos T2 T1 P V T1<T2 T constante P V Pi Pf Ti Tf Processos Isocóricos V constante P 1 l 2 l Visão microscópica Temperatura: Energia cinética média das partículas do gás Pressão: Variação do momento linear das partículas que colidem nas paredes do recipiente de gás Existe um enorme número de moléculas no gás colidindo elasticamente entre si e com as paredes do recipiente que o contém; A distância média entre as moléculas é grande em comparação com seus diâmetros; Não há direção nem posição privilegiada para as moléculas no recipiente e a ação da gravidade é desprezada Teoria cinética da pressão n1 : No. de partículas por volume com componente x da velocidade : v1x Cada partícula : No. de moléculas que colidem em dt : ds : Área da parede Momento transferido pelas partículas com v1x em dt : COLISÃO Momento total transferido para área ds em dt somando todas as vix : Pressão : Teoria cinética da pressão Força : Isotropia do espaço : +x e -x Velocidade quadrática média Isotropia do espaço Teoria cinética da pressão Pressão Energia cinética média total Pressão Teoria cinética da pressão Pressão Gases ideais Energia cinética média total Teoria cinética da pressão Energia Cinética média de 1 molécula : Teoria cinética da pressão INDEPENDENTE DA MASSA Energia Cinética média de 1 MOL : GÁS Massa Molar (10-3kg/mol) vrms(m/s) H2 2.02 1920 He 4.0 1370 H2O (vapor) 18.0 645 N2 28.0 517 O2 32.0 438 CO2 44.0 412 SO2 64.1 342 Velocidades quadrática média m : massa de 1 molécula do gás Distribuição de Maxwell Ludwig Eduard Boltzmann (1844-1906) Gases Reais Eq. de van der Waals Condensação A pressão, quando o líquido e o vapor estão presentes em equilíbrio, é chamada de PRESSÃO DE VAPOR DO LÍQUIDO na temperatura da experiência Isotermas do CO2 ABC: aumento de P a T = cte Em C : deslocamento do pistão sem aumento de P aparecimento de uma gota de líquido equilíbrio líquido, gás Sistema A comprimido por um pistão CDE: quantidade de líquido aumenta
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