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Prof. Dr. Ademir dos AnjosProf. Dr. Ademir dos Anjos LigaLigaçção Quão Quíímica e Geometria Molecular:mica e Geometria Molecular: TRPECV TRPECV –– PolaridadePolaridade QuQuíímica Inorgânica Imica Inorgânica I ConceitosConceitos BBáásicossicos sobresobre LigaLigaççõesões QuQuíímicasmicas Símbolos de Lewis A Regra do Octeto e Suas Exceções Estruturas de Lewis Estruturas de Ressonância Cargas Formais Ligações Iônicas, Moleculares (Covalentes) e Metálicas Correção das Ligações (Eletronegatividade e Polarizabilidade) Forças e Comprimentos das Ligações Covalentes ConceitosConceitos AvanAvanççadosados sobresobre LigaLigaççõesões QuQuíímicasmicas: : Forma/Forma/GeometriaGeometria e e EstruturaEstrutura dasdas MolMolééculasculas TRPECV - Teoria da RRepulsão dos PPares de EElétrons da CCamada de VValência (VSEPR - VValence SShell EElectron PPair RRepulsion) Teoria da Ligação de Valência (TLV)(TLV) Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM)(TOM) TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as GeometriasGeometrias Fórmulas Moleculares Mais Comuns Fórmula Pares Isolados Exemplos Geometria AB2 0 BeH2 Linear 1 CH2 Angular 2 H2O Angular 3 XeF2 Linear AB3 0 BF3 Trigonal planar 1 NH3 PirâmideTrigonal 2 IF3 Forma-T AB4 0 BH4- Tetraédrica 1 SF4 Borboleta 2 XeF4 QuadradoPlanar Fórmula Pares Isolados Exemplos Geometria AB5 0 PF5 BipirâmideTrigonal 1 IF5 Gangorra AB6 0 WF6 Octaédrica 1 XeF6 PirâmideTetragonal AB7 0 IF7 BipirâmidePentagonal AB8 0 ZrF84- Anti-prismaTetragonal 1 Mo(CN)84- Dodecaédrico Trigonal AB9 0 ReH92- Prisma TrigonalTri-tampado C HH O H H Xe F F Xe F F F F N H H H I F F F S F F F F I F F F F F H H H H H H Re HH H trigonal dodecahedron Moléculars Polares interagem com campos elétricos. Se os centros de carga positivos e negativos não coincidem, então a molécula é polar. TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades O tamanho de um dipolo elétrico – que é uma medida da magnitude das cargas parciais – é chamado de momento de dipolo elétrico (μ) em unidades denominadas debye (D). O debye é definido de forma a que uma carga negativa unitária (um elétron) separada por 100 pm de uma carga unitária positiva (um próton) corresponda a um momento de dipolo de 4,80 D. Ex.: Cl-H = 1,1 D A unidade SI do momento de dipolo é 1 C.m – momento de dipolo de uma carga de 1 C separada de uma carga de -1 C por uma distância de 1 m. 1 D = 3,336 x 10-30 C.m TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades Momentos de Dipolo para MolMomentos de Dipolo para Molééculas Poliatômicasculas Poliatômicas Possibilidades de uma molécula com ligações polares ser polar ou apolar. Para moléculas diatômicas: •ligações polares sempre resultam em um momento de dipolo. Para moléculas triatômicas: •se a geometria da molécula é pirâmide trigonal há um momento de dipolo; •se a geometria molecular é trigonal planar e todas as três ligações são idênticas, não há momento de dipolo; •se a geometria molecular é trigonal planar e uma ou duas ligações sejam diferentes, há um momento de dipolo. TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades MomentosMomentos de de DipoloDipolo parapara MolMolééculasculas PoliatômicasPoliatômicas Para moléculas tetraatômicas com ligações idênticas: • se a geometria molecular é tetraédrica ou quadrado planar, então as moléculas são apolares; • se a geometria molecular é do tipo gangorra, a molécula é polar. Para moléculas tetraatômicas em que uma, duas ou três ligações são diferentes: •a molécula é polar. TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades Em síntese: Uma molécula diatômica é polar se a ligação for polar. Uma molécula poliatômica é polar se tiver ligações polares orientadas no espaço, de maneira que os momentos de dipolo associados às ligações não se cancelem. TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): ExercExercííciocio 1. Para cada uma das seguintes moléculas ou íons, escreva as estruturas de Lewis, liste o número de pares isolados do átomo central, identifique a forma e estime os ângulos de ligação, e diga se a molécula ou íon é polar ou apolar: (a) PBr5; (b) XeOF2; (c) SF5+; (d) IF3; (e) BrO3-? TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): ExercExercííciocio TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): PredizendoPredizendo as as PolaridadesPolaridades TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): ExercExercíícioscios parapara EntregarEntregar 1. Moléculas polares atraem outras moléculas através de forças intermoleculares dipolo-dipolo. Solutos polares tendem a ter maior solubilidade em solventes polares que em solventes não-polares. Qual dos seguintes compostos terá maior solubilidade em um solvente apolar: (a) SiF4 ou PF3; (b) SF6 ou SF4; (c) IF5 ou AsF5? 2. A massa molar de um composto orgânico é 104,1 g mol-1 e ele tem a seguinte composição por massa: 27,0% Si e 73,0% F. (a) Escreva a estrutura de Lewis do composto e determine a geometria e o ângulo de ligação que envolve o átomo de silício. (b) Diga se a molécula é polar ou apolar. (c) Calcule a carga formal para cada átomo. (Dados: MSi = 28,1 g mol-1; MF = 19,0 g mol-1) TRPECV (VSEPR): TRPECV (VSEPR): ExercExercíícioscios parapara EntregarEntregar 3. Prever a estrutura geométrica de cada uma das espécies seguintes, indicando se os ângulos de ligação sofrem ou não desvio dos valores teóricos, ou seja, sem considerar as diferenças entre as forças de repulsão entre os diversos tipos de elétrons: a) BeCl2; b) BCl3; c) SiCl4; d) PCl5 (vapor); e) SO2Cl2 (S é o átomo central); f) F2O; g) F3SSF; h) AsCl5; i) SO2; j) OPCl3.
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