Resumo área 2 - Ácidos carboxílicos e derivados - José Eduardo Damas Martins 2016/1

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Ácidos carboxílicos e derivados:
 
Acidos carb podem ser alifáticos ou aromáticos: OU 
USUAL=nomes pela função
Com lig dupla:
Ac di-carboxilados:
Estr. de ressonância: 
P.E.: 
 
P.F.: 
Solubilidade: =>lig de Hidrogênio
Acidez: 
Extensão da acidez: 
Acidez relativa:
->São mais fortes que álcoois por causa da estabilidade da base conjugada: >carga localizada>carga deslocalizada (mais est)
Híbrido de Ressonância: 
Efeito subst..: 
Sais de ácidos carboxílicos 
Sal de ác carboxílico/solúvel em água 
Preparação de ácidos carboxílicos: 
	A partir de:
	Reação:
	Exemplo
	Álcoois primários
	
Não Isolado
	
	Alcenos 
	
Não Isolado
	Ozonólise
	Alcinos 
	
	
	Alquil-benzenos
	
	
	Hidrólise de Nitrilas
	
	
	
	Carboxilação de reag de Grinard
	
	
Aplicações de ác carb:
	
	
Pode ser obtido a partir de processo de fermentação: 
	
	
	
	
	
	
	
	
Derivados de ác carb:
 
Ésteres:
 Esterificação:
Ésteres cíclicos (Lactonas):
Baer Villiger:
 
Tioésteres:
Cloretos de acila (cloretos de ácido): >são os derivados de ac mais reativos
São utilizados na síntese de: 
Haletos de Acila: 
Anidridos:
São muito reativos para adição nucleofílica à carbonila. 
Amidas: | 
Síntese:
São bases muito fracas 
Amidas Cíclicas: 
Nitrilas: 
Aplicação:
Grupo ciano como subst.:
Ordem de prioridade /nomenclatura: 
Reações de derivados de AC
Subst Nucleofílica no carb acílico:
 
Hidrólise:
Observe: ->Intermediário tetr est. 
Possibilidades: 
O ânion mais estável é o que sai (geralmente é a base mais fraca), determinar pelo pKa 
Acido forte=base conj fraca/Ácido fraco=base conj forte.
menor pKaH =>melhor gp de saída
Reatividade de derivados de ac:
As aminas são os derivados menos restivos devido à ressonância.
Condições para reagir: 
Esterificação de Fischer
Mecanismo:
Deve-se remover H2O para deslocar o equilibrio (Dean stark ou outro agente secante)
Esterificação com diazo metano => 
Esterificação a partir de cloretos de ácido: 
 
Se utilizar base 
Esterificação a partir de anidridos: 
Uso de DMAP como catalisador 
Formação de lactonas
Reação de Transesterificação
Cat ác. (O da carb pega H+) ou Cat bás. (-OH pega H do álcool)
Com ésteres vinílicos 
É irrevers. Devido a formação de um enol que tautomeriza a aldeído.
Síntese de biodiesel 
Hidrólise de ésteres
Cat básica (irreversível): 
Cat. Ácida (reversível): 
Saponificação (hidrólise básica de triglicerideos) 
Amidas
A partir de cloretos de ácido: 
Mecanismo:
A partir de ésteres 
Mecanismo
A partir de anidridos 
Mecanismo
A partir de ác carbox 
 
 
Mecanismo(geralmente os rendimentos não são bons)
N do DCC pega o H+ e O- liga no C...
Formação de lactamas 
Síntese de poliamidas (NYLON) 
Hidrólise de amidas ressonância 
Cat. básicaNH2 é péssimo gp de saída
Cat ácida
Anidridos 
Mecanismo 
A partir de sais de ac.
A partir de Desidratação
Hidrólise: 
Cloretos de ácido: 
Mecanismo: OU 
Hidrólise 
Redução de derivados de ac: 
Cloretos podem ser reduzidos por NaBH4
Ésteres: 
Redução de ac à álcoois primários:
Redução de cloretos à álcoois primários: 
Redução de amidas: 
Redução de nitrilas: 
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