Química analítica

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Volumetria	
  de	
  precipitação	
  
Profa	
  Alessandra	
  Smanio7o	
  
QMC	
  5325	
  -­‐	
  Química	
  Analí@ca	
  -­‐	
  Farmácia	
  
Turmas	
  02102A	
  e	
  02102B	
  
	
  
	
  	
  
A	
   volumetria	
   de	
   precipitação	
   é	
   um	
   método	
   volumétrico	
  
que	
   se	
   baseia	
   na	
   formação	
   de	
   um	
   composto	
   que	
   se	
  
caracteriza	
  por	
  ser	
  pouco	
  solúvel.	
  
	
  
Principais	
  aplicações:	
  
a)  determinação	
  de	
  haletos	
  como	
  Cl-­‐,	
  Br-­‐	
  e	
  I-­‐	
  
b)	
   determinação	
   de	
   íons	
   metálicos	
   como	
   Ag+,	
   K+,	
   	
  	
  	
  	
  	
  	
  
Pb2+,	
  Hg2+	
  
	
  
Caracterís2cas	
  importantes:	
  
Para	
   que	
   uma	
   reação	
   possa	
   ser	
   usada	
   para	
   fins	
  
quan@ta@vos,	
   é	
   necessário	
   que	
   ocorra	
   em	
   curto	
   tempo	
   e	
  
que	
   o	
   composto	
   seja	
   suficientemente	
   insolúvel	
   no	
   meio	
  
reacional.	
  
Curvas	
  de	
  2tulação	
  
•  O	
  @tulante	
  mais	
  importante	
  u@lizado	
  é	
  o	
  AgNO3;	
  
•  O	
   método	
   é	
   então	
   chamado	
   de	
   argen@metria	
   ou	
  
métodos	
  argen@métricos;	
  
•  A	
   curva	
   de	
   @tulação	
   é	
   construída	
   relacionando	
   o	
  
valor	
  de	
  pAg	
  ou	
  pCl	
  em	
  função	
  do	
  volume	
  gasto	
  de	
  
@tulante.	
  
Exemplo:	
  @tulação	
  de	
  NaCl	
  com	
  AgNO3	
  
•  Considere	
  a	
  @tulação	
  de	
  50,0	
  mL	
  de	
  NaCl	
  0,100	
  mol	
  L-­‐1	
  
com	
  solução	
  de	
  AgNO3	
  de	
  mesma	
  concentração;	
  
•  Calcular	
  os	
  valores	
  de	
  [Ag+]	
  e	
  o	
  pAg	
  da	
  solução	
  quando	
  
os	
  seguintes	
  volumes	
  de	
  uma	
  solução	
  de	
  AgNO3	
  são	
  
adicionados:	
  
	
  A)	
  0	
  mL	
  B)	
  25,0	
  mL	
  C)	
  49,9	
  mL	
  D)	
  50,0	
  mL	
  E)	
  75	
  mL	
  
	
  	
  
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
0 20 40 60 80 100
volume	
  de	
  titulante	
   (mL)
pCl
pAg
Curva	
  para	
  a	
  2tulação	
  de	
  NaCl	
  com	
  AgNO3	
  	
  
Efeito	
  da	
  concentração	
  nas	
  curvas	
  de	
  2tulação	
  
Curva A: 50,00 mL de 
NaCl 0,0500 mol L-1 com 
AgNO3 0,1000 mol L-1; 
 
Curva B: 50,00 mL de 
NaCl 0,00500 mol L-1 com 
AgNO3 0,0100 mol L-1; 
 
•  O	
   perfil	
   das	
   curvas	
   de	
   @tulação	
   sofre	
   alteração	
  
significa@va	
  em	
  função	
  das	
  concentrações	
  dos	
  reagentes,	
  
o	
   que	
   pode	
   afetar	
   a	
   iden@ficação	
   do	
   ponto	
   final	
   da	
  
reação.	
  
•  A	
   solubilidade	
   do	
   precipitado	
   formado	
   é	
   outro	
   fator	
   importante,	
  
onde	
   se	
   observa	
   que	
   a	
   variação	
   de	
   pAg	
   em	
   torno	
   do	
   ponto	
   de	
  
equivalência	
  é	
  tanto	
  maior	
  quanto	
  menor	
  a	
  solubilidade.	
  	
  
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
16.00
0 20 40 60 80 100
volume	
  de	
  titulante	
   (mL)
pAg	
  (AgCl)
pAg	
  (AgI)AgI	
  +	
  I-­‐	
  
AgCl	
  +	
  Cl-­‐	
  
AgI	
  +	
  Ag+	
  
AgCl	
  +	
  Ag+	
  
PE	
  (AgCl)	
  
PE	
  (AgI)	
  
Kps(AgI)	
  =8,3	
  x	
  10-­‐17	
  
Kps(AgCl)	
  =	
  1,8	
  x	
  10-­‐10	
  
Efeito	
  da	
  solubilidade	
  ou	
  extensão	
  da	
  reação	
  
Iden2ficação	
  do	
  ponto	
  final	
  da	
  2tulação	
  
Argen2metria:	
  
1.	
  Formação	
  de	
  um	
  precipitado	
  colorido	
  -­‐	
  Mohr	
  
2.	
  Formação	
  de	
  um	
  composto	
  colorido	
  solúvel	
  -­‐	
  Volhard	
  
3.	
  Uso	
  de	
  indicadores	
  de	
  adsorção	
  -­‐	
  Fajans	
  
Método	
  de	
  Mohr	
  –	
  íon	
  cromato	
  
•  Esses dois fatores produzem um erro sistemático por 
excesso no método de Mohr. 
Método	
  de	
  Volhard	
  –	
  íons	
  Ferro(III)	
  
Método	
  de	
  Fajans	
  –	
  indicadores	
  de	
  adsorção	
  
Aplicações	
  dos	
  métodos	
  argen2métricos