Lista de Exercícios Sn1, Sn2, E1, E2

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QO321 / 2º S 2016 
Lista de Exercícios 05 – Reações de Substituição Nucleofílica e Elimicação 
 
1. Muitas reações de SN2 de cloretos de alquila e brometos de alquila são 
catalisadas pela adição de iodeto de sódio ou potássio. Por exemplo, na 
presença de iodeto de sódio, a hidrólise de brometo de metila se torna muito 
mais rápida. Explique. 
 
 
2. Escreva uma equação mostrando claramente a estereoquímica dos reagentes e 
produtos para a reação de (S)-1-bromo-2-metilbutano com iodeto de sódio em 
acetona. Qual a configuração do produto? 
 
3. Quantos alcenos você esperaria que fossem formados a partir de cada um dos 
seguintes brometos de alquila através de uma reação de eliminação E2? 
Identifique os alcenos em cada caso. 
A. 1-bromohexano 
B. 2-bromohexano 
C. 3-bromohexano 
D. 2-bromo-2-metilpentano 
E. 2-bromo-3-metilpentano 
F. 3-bromo-2-metilpentano 
G. 3-bromo-3-metilpentano 
H. 3-bromo-2,2-dimetilbutano 
 
4. Escolha um composto de fórmula molecular C7H13Br que resulte em cada alceno 
abaixo como produto exclusivo de uma eliminação E2. 
 
 
5. Indique qual mecanismo de reação (SN1, SN2, E1 ou E2) é mais consistente com 
cada uma das afirmações abaixo: 
A.) Um haleto metílico reage com etóxido de sódio em etanol somente por esse 
mecanismo. 
B.) Um haleto primário desimpedido reage com etóxido de sódio em etanol 
majoritariamente por esse mecanismo. 
C.) Quando brometo de ciclohexila é tratado com etóxido de sódio em etanol, o 
produto majoritário é formado por esse mecanismo. 
D.) O produto de substituição obtido pela solvólise (reação na qual o solvente atua 
como nucleófilo) do brometo de terc-butila em etanol é formado por esse 
mecanismo. 
E.) Em etanol contendo etóxido de sódio, brometo de terc-butila reage 
preferencialmente por esse mecanismo. 
F.) Os mecanismos dessas reações representam processos concertados. 
G.) Reações conduzidas por esses mecanismos são estereoespecíficas. 
H.) Os mecanismos dessas reações envolvem a formação de carbocátion como 
intermediários. 
6. Qual(is) produto(s) você esperaria obter a partir de cada uma das seguintes 
reações? Indique qual o mecanismo pelo qual cada produto é formado e faça 
uma predição sobre a quantidade relativa de cada produto (único produto, 
produto majoritário, produto minoritário, etc.). 
 
 
 
 
7. A razão entre os produtos de eliminação e substituição são exatamente iguais 
(26% dos produtos vieram de eliminação) para os reagentes de partida 2-bromo-
2-metilbutano e 2-iodo-2-metilbutano, em um meio contendo 80% etanol / 20% 
água a 25 ºC. 
A.) Nessas condições, por qual mecanismo de substituição provavelmente as 
reações ocorrem? 
B.) Nessas condições, por qual mecanismo de eliminação provavelmente as 
reações ocorrem? 
C.) Qual desses substratos tende a sofrer reação de substituição mais rápido? 
D.) Qual desses substratos tende a sofrer reação de eliminação mais rápido? 
E.) Quais são os dois produtos de substituição formados para esses substratos? 
F.) Quais são os dois produtos de eliminação formados para esses substratos? 
G.) Por que você diria que a razão entre os produtos de eliminação e substituição é 
a mesma para os dois substratos? 
8. Represente as estruturas dos produtos de substituição dos seguintes compostos 
deuterados (utilize os átomos de deutério (D) para se guiar na avaliação das 
conformações e centros estereogênicos). 
 
 
 
9. (DESAFIO) Considere a solvólise do (1S,2R)-1-bromo-1,2-dimetilciclohexano 
em um meio contendo 80% H2O / 20% CH3CH2OH à temperatura ambiente. 
A. Represente as estruturas de todos os produtos quimicamente razoáveis 
dessa reação e indique qual deveria ser o produto majoritário. 
B. Mostre um mecanismo detalhado da formação do produto majoritário. 
C. Represente as estruturas de todos os estados de transição envolvidos na 
formação do produto majoritário. 
 
10. (DESAFIO) O composto A (C6H14) sofre uma reação de cloração fotoquímica 
radicalar e gera três produtos monoclorados. Um desses três produtos é inerte à 
reações de eliminação E2. Os outros dois compostos monoclorados resultam no 
mesmo alceno B (C6H12) através de um mecanismo de E2, quando aquecidos 
com terc-butóxido de potássio em álcool terc-butílico. Identifique o composto A, 
os três produtos monoclorados, e o alceno B.