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15/10/2013 1 Água e pH UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA - UFBA INSTITUTO DE CIÊNCIAS DA SAÚDE - ICS DEPARTAMENTO DE BIOFUNÇÃO Disciplina: Bioquímica para Biotecnologia A013 _____________________________________________________________________________________________ Dra. Daniele Takahashi Salvador, outubra de 2013 A água Propriedades da água • Molécula polar; • Coesão e adesão; • Valores altos para os pontos de fusão, ponto de ebulição e calor de vaporização; • Maior densidade a 4˚C; • Solvente universal. Propriedades da água 15/10/2013 2 Pontes de hidrogênio Pontes de hidrogênio Pontes de hidrogênio • O núcleo do oxigênio atrai elétrons mais fortemente que o núcleo do hidrogênio; • Compartilhamento desigual gera dois dipolos elétricos. • Energia para romper: – Ponte de hidrogênio: 23 kJ/mol – Ligação covalente O-H: 470 kJ/mol – Ligação covalente C-C: 348 kJ/mol Pontes de hidrogênio • Água no estado líquido, a temperatura ambiente: maioria das moléculas engajadas em pontes de hidrogênio; • O tempo de vida de cada ponte é de apenas 1 a 20 picossegundos; • “Agrupamentos oscilantes” • Arranjos quase tetraédricos: cada molécula pode formar até 4 pontes de hidrogênio 15/10/2013 3 Pontes de hidrogênio Pontes de hidrogênio H2O (sólida) → H2O (líquida) ΔH=+5,9 kJ/mol H2O (líquida) → H2O (gás) ΔH=+44,0 kJ/mol Pontes de hidrogênio são responsáveis pela coesão... • Transporte de água nos tecidos vegetais; ... e pela tensão superficial. • As pontes de hidrogênio da superfície resistem a quebra. 15/10/2013 4 Pontes de hidrogênio Hydrogen bonding D-H---A Pontes de hidrogênio Pontes de hidrogênio A água é um solvente polar 15/10/2013 5 A água é um solvente polar Polar Não-polar Anfipática Glicose Cera típica Fenilalanina Glicina Ácido graxo Fosfatidilcolina Aspartato Lactato Glicerol A água é um solvente polar A água é um solvente polar Gases não polares Gás Polaridade Solubilidade em água (g/L) Nitrogênio Não-polar 0,018 (40˚C) Oxigênio Não-polar 0,035 (50˚C) Dióxido de carbono Não-polar 0,97 (45˚C) Amônia Polar 900 (10˚C) Sulfeto de hidrogênio Polar 1 860 (40˚C) 15/10/2013 6 Interações de van der Waals • Átomos não carregados quando estão muito próximos, interagem entre si, gerando uma atração fraca. Interações de van der Waals Elemento Raio de van der Waals (nm) Raio covalente para ligações simples (nm) H 0,11 0,030 O 0,15 0,066 N 0,15 0,070 C 0,17 0,077 S 0,18 0,104 P 0,19 0,110 I 0,21 0,133 Tipos de interações fracas Pontes de hidrogênio Entre grupos neutros Entre ligações pepitídicas Interações iônicas Atração Repulsão Interações hidrofóbicas Interações de van der Waals Dois átomos próximos Interações fracas podem ser fortes 15/10/2013 7 IONIZAÇÃO DA ÁGUA � As moléculas de H2O sofrem ionizações reversíveis. � Equilibrando reações através da liberação de íons H+ e OH-. Na água não existem íons livres. Assim, os íons hidrogênio liberados são imediatamente hidratados em íons hidroxônios ou hidrônios. Devido a formação de pontes de hidrogênio A ionização da água pode ser medida pela condutividade elétrica. �H+ migram para o cátodo (polo que atrai cátions – com carga negativa) �OH- migram para o ânodo (polo que atrai ânions- com carga negativa) Constante de equilíbrio DISSOCIAÇÃO DA ÁGUA Formação do íon hidroxônio Determina o seu “caráter anfótero”: Pode reagir tanto como ácido e como base. Como base: Recebe prótons e aumenta o pH Como ácido: Doa prótons e diminui o pH CONSTANTE DE DISSOCIAÇÃO DA ÁGUA (κ) Equivale as concentrações dos produtos da reação de dissociação, divididos pela concentração de água não ionizada. Κ= [H+] [OH-] [H2O] Sorensen (1909) �pH ⇒⇒⇒⇒ potencial hidrogeniônico, expressa a acidez em termos da concentração [H+] pOH ⇒⇒⇒⇒ potencial hidroxiliônico, expressa a basicidade em termos da concentração [OH-] �Introduziu a forma da escala de pH. � Evita o uso de números muito pequenos ou de notação exponencial. pH O pH de uma solução logaritmo decimal negativo da concentração do íon hidrogênio pH = - log [H+] Onde: p = - log e H = concentração H+. O QUE É pH? 15/10/2013 8 CÁLCULO DO pH pH = 7 = pOH pKw = pH + pOH = 14 ESCALA DE pH ESCALA DE pHA escala é logarítmica Ou seja A diferença de 1 unidade de pH significa a diferença de 10X a concentração de H+ VALORES DE pH DE FLUIDOS AQUOSOS Solução de bicarbonato de sódio Alvejante doméstico Água do mar, clara de ovo Sangue humano, lágrimas � Os processos bioquímicos são extremamente sensíveis a variações do pH. � Faixa de pH compatível com a vida���� 6,8 - 7,8. � O pH do sangue nos seres humanos é mantido entre 7,35 - 7,45. � ↓pH = acidose e ↑pH = alcalose. � Como medir o pH? pHmetro ou indicadores de cor. A importância biológica do pH 15/10/2013 9 � A medida de pH é um dos procedimentos mais importantes e mais frequentemente utilizados em Bioquímica. � O pH afeta a estrutura e atividade de biomoléculas como, por exemplo, a atividade catalítica de enzimas que é dependente do pH. � A medida de pH do sangue e da urina são parâmetros importantes no diagnóstico médico. A importância biológica do pH EQUILÍBRIO ÁCIDO-BÁSICO � Equação Henderson-Hasselbalch - � É um rearranjo da expressão da constante de equilíbrio Ka para a dissociação de um ácido. Ka = constante de dissociação ou de ionização O pH ÓTIMO DE ALGUMAS ENZIMAS
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