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Universidade Federal de São João del-Rei Campus Alto Paraopeba Ouro Branco – Março 2017 Coluna de Absorção com Reação Química Camila Monteiro Cássia Souza Cecília dos Anjos Josianne Silva Ludmila Sara Nathália Wiggers Ramon Bonela Thaís Adriany Thiago Marinho Yuna dos Anjos Laboratório de Engenharia Química III Sumário Introdução ..................................................................................................................................... 3 Conceitos ................................................................................................................................. 4 Absorção Física ....................................................................................................................... 5 Absorção Química .................................................................................................................... 6 Lei de Henry ............................................................................................................................. 7 Coluna de absorção ................................................................................................................. 8 Recheio .................................................................................................................................... 9 Anel de Rasching ................................................................................................................... 11 Objetivos ..................................................................................................................................... 12 Metodologia ................................................................................................................................ 14 Materiais ................................................................................................................................. 15 Aparato experimental ............................................................................................................. 18 Procedimento experimental ................................................................................................... 19 Variáveis e medições ............................................................................................................. 20 Tratamento de Dados ................................................................................................................. 21 Aplicações na Indústria .............................................................................................................. 35 Considerações finais .................................................................................................................. 37 2 INTRODUÇÃO 3 CONCEITOS 4 Absorção é o processo utilizado para a separação de um ou mais componentes de uma corrente gasosa, através do contato com um solvente líquido, podendo ocorrer ou não reação química entre eles. Absorção pode ser classificada em absorção física ou absorção química com reação reversível e absorção química com reação irreversível. Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais [1] MELLO, L. C. Estudo do Processo de Absorção de CO2 em Soluções de Aminas empregando-se Coluna Recheada. Universidade de São Paulo, 2013. ABSORÇÃO FÍSICA 5 A solubilidade do contaminante na corrente gasosa deve apresentar maior solubilidade na solução absorvedora do que outros componentes da corrente. A solubilidade do gás no líquido depende da temperatura, da pressão parcial do gás na fase gasosa e da composição do líquido. A solubilidade diminui com o aumento da temperatura e aumenta com a pressão total. [2] Khol, A. L; Nielsen, R. B. Gas purification. 5 Edition. Texas. Gulf Publishing Company. 1997.1414 p. Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais ABSORÇÃO QUÍMICA 6 Velocidades de difusão e de reação química simultaneamente; Tem-se reação química entre o componente da corrente gasosa que será absorvido e a solução absorvedora formando o produto de reação, cuja pressão de vapor é baixa; Reações reversíveis e irreversíveis; Aplicação comum quando se pretende converter um composto perigoso num composto mais inócuo. [2] Khol, A. L; Nielsen, R. B. Gas purification. 5 Edition. Texas. Gulf Publishing Company. 1997. 1414 p. [3] Danckwerts, P. V. Gas liquid reactions. 1 Edition. New York. McGraw-Hill. 1970. 276 p. Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais LEI DE HENRY APLICADA EM PROCESSO DE ABSORÇÃO 7 A Lei de Henry aplica-se a soluções diluídas, sendo útil no estudo das substâncias presentes em baixa concentração, chamadas solutos. PAi= H.XAi (I) Onde: PAi = pressão parcial na fase gasosa; H = constante de proporcionalidade ou constante da Lei de Henry; XA = fração molar de equilíbrio do gás em solução (solubilidade). [4] Científico e cultural. Disponível em: < http://www.ecientificocultural.com/ECC3/solu04.htm >. Acesso em: 29 mar. 2017. Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais COLUNA DE ABSORÇÃO 8 Promove contato entre as fases gasosa e líquida em um tempo necessário para que ocorra a difusão interfacial do componente gasoso. Uso de colunas verticais com diversas configurações de internos: Recheios; Pratos; Vazia. Características do processo levam à escolha do interno adequada. Figura 1: Dispositivos de contato empregados em colunas de absorção[Figura 1] Fonte: Catálogo da empresa Sulzer (2012) Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais RECHEIO 9 Características necessárias ao recheio Ser quimicamente inerte; Ser resistente e ter baixa massa especifica; Menor perda de carga possível; Oferecer um contato sólido-fluido efetivo (molhabilidadade); Custo razoável. Os recheios podem ser dos seguintes tipos: Sólidos quebrados; Recheios de forma definida. [1] MELLO, L. C. Estudo do Processo de Absorção de CO2 em Soluções de Aminas empregando-se Coluna Recheada. Universidade de São Paulo, 2013. Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais RECHEIO 10 Figura 2: Exemplos de Recheio – Anéis de Rasching, Anéis de Pall (metálicos), Anéis de Lessing (cerâmicos), [Figura 2] Fonte: Portal Laboratórios Virtuais de Processos Químicos Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais ANEL DE RASCHING 11 Forma definida; Turbulência necessária para a transferência de massa; Redução no consumo de energia; Custo baixo e são de fácil instalação; Cerâmicas, metais, vidros, plásticos, carbono. Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais OBJETIVOS 12 OBJETIVOS 13 Determinar o coeficiente de transferência de massa (kya) e a porcentagem de recuperação do CO2 de uma corrente gasosa através de um fluxo contracorrente de água em uma coluna de absorção com recheio do tipo anel de Rasching. Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais METODOLOGIA 14 MATERIAIS 15 Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais [Figuras 3, 4 ,5 e 6] Fonte: LEQ UFSJ. Figura 3: Reservatório de água Figura 4: Soprador Figura 5: Bomba Figura 6: Rotâmetros e interruptores MATERIAIS 16 [Figuras 7, 8 ,9e 10] Fonte: LEQ UFSJ Figura 7: Indicadores de temperatura digital com sensor externo Figura 10: Tubo em U Figura 8: Sensores de temperatura Figura 9: Anéis Rasching Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais MATERIAIS 17 [Figuras 11, 12, 13 e 14] Fonte: LEQ UFSJ Figura 11: Coluna de absorção Figura 12: Saída de água na base Figura 13: Saída de água no topo Figura 14: Solução de fenoftaleína e NaOH 0,01M Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais APARATO EXPERIMENTAL 18 [Figura 15] Fonte: LEQ UFSJ Figura 15: Aparato experimental Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 19 Ligar os interruptores Encher o reservatório Coletar a amostra Controlar a vazão Repetir variando a vazão Titular com NaOH 0,01M Geral, bomba, soprador, e indicador H2O, CO2 e Ar Anotar temperatura Regime permanent e Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais [6] Fonte: Autor VARIÁVEIS E MEDIÇÕES 20 [6] Fonte: Autor Variáveis: Vazão de água; Temperatura da mistura gasosa e água (entrada e saída); Vazões nos rotâmetros; Altura manométrica; Titulação (volume de NaOH). Dados fixos: Diâmetro da coluna de absorção; Altura do recheio; Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais TRATAMENTO DE DADOS 21 22 Reações químicas envolvidas Reação 1: 𝐶𝑂2 𝑔 ⇌ 𝐶𝑂2(𝑎𝑞) Reação 2: 𝐻2𝑂 ⇌ 𝐻 𝑎𝑞 + + 𝑂𝐻 𝑎𝑞 − Reação 3: 𝐶𝑂2 𝑎𝑞 + 𝑂𝐻 𝑎𝑞 − ⇌ 𝐻𝐶𝑂3 𝑎𝑞 − Reação 4: 𝐻𝐶𝑂3 𝑎𝑞 − ⇌ 𝐻 𝑎𝑞 + + 𝐶𝑂3 𝑎𝑞 2− Reação 5: 𝐶𝑂3 𝑎𝑞 2− + 2 𝐻 𝑎𝑞 + ⇌𝐻2𝐶𝑂3 𝑎𝑞 Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais COLUNA DE ABSORÇÃO 23 Balanço de Massa Considerações: Ar inerte e insolúvel em água; Água não se evapora na fase gasosa; Fase gasosa composta apenas por 𝐶𝑂2 e ar; Fase líquida constituída apenas por 𝐶𝑂2 e água; 𝐶𝑂2 é o único componente presente tanto na fase gasosa (V), quanto na fase líquida (L). COLUNA DE ABSORÇÃO Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais 24 Balanço de Massa Segundo a Lei de Conservação das Massas: m𝐶𝑂2𝐸,𝑇 +𝑚𝐶𝑂2𝐸,𝐵 = 𝑚𝐶𝑂2𝑆,𝐵 +𝑚𝐶𝑂2𝑆,𝑇 (2) Logo, 𝐿𝑇𝑋𝑇 + 𝑉𝐵𝑌𝐵 = 𝐿𝐵𝑋𝐵 + 𝑉𝑇𝑌𝑇 (3) Onde: E: Entrada; S: Saída; T: topo; B: Base L: Fluxo molar da fase líquida; V: Fluxo molar da fase gasosa; X: Razão molar do 𝐶𝑂2 na fase líquida; Y: Razão molar do 𝐶𝑂2 na fase gasosa. [Equação 1 e 2] Fonte: MORAIS., D.; LIA, L. R. B.; ALCANTARA, G,. LEMOS, V.; MORAES, M. S.; RESSURREIÇÃO,I. P.; Coluna de Absorção com Reação Química. Universidade Santa Cecília, 2012.. COLUNA DE ABSORÇÃO Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais 25 Balanço de Massa Considerando mistura diluída, temos que X é bem pequeno, logo 𝐿𝑇 ≅ 𝐿𝐵 = L e 𝑉𝑇 ≅ 𝑉𝐵 = V: 𝐿𝑋𝑇 + 𝑉𝑌𝐵 = 𝐿𝑋𝐵 + 𝑉𝑌𝑇 (4) Onde : L: Fluxo molar da fase líquida; V: Fluxo molar da fase gasosa; X: Razão molar do 𝐶𝑂2 na fase líquida; Y: Razão molar do 𝐶𝑂2 na fase gasosa Logo, rearranjando a equação, temos: 𝐿 𝑉 = 𝑌𝑇−𝑌𝐵 𝑋𝑇−𝑋𝐵 (5) [Equação 4 e 5] Fonte: MORAIS., D.; LIA, L. R. B.; ALCANTARA, G,. LEMOS, V.; MORAES, M. S.; RESSURREIÇÃO,I. P.; Coluna de Absorção com Reação Química. Universidade Santa Cecília, 2012.. COLUNA DE ABSORÇÃO Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais 26 Balanço de Massa Lembrando que, 𝐿 = 𝑚á𝑔𝑢𝑎 𝑀𝑀á𝑔𝑢𝑎 = 𝜌á𝑔𝑢𝑎∗𝑄á𝑔𝑢𝑎 𝑀𝑀á𝑔𝑢𝑎 (6) E, considerando um comportamento de gás ideal para a fase gasosa: 𝑉 = 𝑃𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎∗𝑄𝑎𝑟 𝑅∗𝑇 = 𝑃𝑎𝑡𝑚+ℎ∗ 𝜌á𝑔𝑢𝑎 𝜌𝐻𝑔 ∗𝑄𝑎𝑟 𝑅∗𝑇 (7) Onde: Q refere-se à vazão volumétrica e, h à altura manométrica apresentada pelo tubo em U. [Equação 6 e 7] Fonte: MORAIS., D.; LIA, L. R. B.; ALCANTARA, G,. LEMOS, V.; MORAES, M. S.; RESSURREIÇÃO,I. P.; Coluna de Absorção com Reação Química. Universidade Santa Cecília, 2012.. COLUNA DE ABSORÇÃO Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais 27 Balanço de Massa Além disso, é possível encontrar uma relação entre a razão molar de 𝐶𝑂2 na mistura gasosa da base (𝑌𝐵) e a fração molar de 𝐶𝑂2 na mistura gasosa da base (𝑦𝐵) através da seguinte equação: 𝑌𝐵 = 𝑦𝐵 1 −𝑦𝐵 (8) No qual 𝑦𝐵 = 𝑚𝐶𝑂2 𝑚𝑎𝑟+𝑚𝐶𝑂2 = 𝑄𝐶𝑂2 𝑄𝑎𝑟+𝑄𝐶𝑂2 (9) [Equação 8 e 9] Fonte: MORAIS., D.; LIA, L. R. B.; ALCANTARA, G,. LEMOS, V.; MORAES, M. S.; RESSURREIÇÃO,I. P.; Coluna de Absorção com Reação Química. Universidade Santa Cecília, 2012.. COLUNA DE ABSORÇÃO Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais 28 Balanço de Massa Similarmente, 𝑋𝑇 = 𝑥𝑇 1−𝑥𝑇 (10) 𝑋𝐵 = 𝑥𝐵 1−𝑥𝐵 (11) Onde 𝑋𝑇: razão molar de CO2 no fluido presente no topo da coluna; 𝑥𝑇: fração mássica de CO2 no fluido presente no topo da coluna; 𝑋𝐵: razão molar de CO2 no fluido presente na base da coluna; 𝑥𝐵: fração mássica de CO2 no fluido presente na base da coluna. [Equação 10 e 11] Fonte: MORAIS., D.; LIA, L. R. B.; ALCANTARA, G,. LEMOS, V.; MORAES, M. S.; RESSURREIÇÃO,I. P.; Coluna de Absorção com Reação Química. Universidade Santa Cecília, 2012.. . COLUNA DE ABSORÇÃO Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais 29 Reações químicas envolvidas Reação 7: 𝐻2𝐶𝑂3 𝑎𝑞 +𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞)⇌ 𝑁𝑎(𝑎𝑞) + +𝐻𝐶𝑂3 − (𝑎𝑞) +𝐻2𝑂 Reação 8: 𝐻𝐶𝑂3 − (𝑎𝑞) +𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) ⇌𝑁𝑎𝑎𝑞 + + 𝐶𝑂3 2− (𝑎𝑞) +𝐻2𝑂 Reação 9: 𝐻2𝐶𝑂3 𝑎𝑞 + 2 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞)⇌ 2 𝑁𝑎(𝑎𝑞) + + 𝐶𝑂3 2− (𝑎𝑞) + 2 𝐻2𝑂 Balanço de massa 𝑚𝐶𝑂2 = 1 2 ∗ 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ 𝑀𝑀𝐶𝑂2 (12) [Equação 12] Fonte: MORAIS., D.; LIA, L. R. B.; ALCANTARA, G,. LEMOS, V.; MORAES, M. S.; RESSURREIÇÃO,I. P.; Coluna de Absorção com Reação Química. Universidade Santa Cecília, 2012.. TITULAÇÃO Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais 30 Balanço de massa Relacionando-se com a fração molar da base e do topo temos: 𝑥𝑇 = 𝑚𝐶𝑂2𝑇𝑜𝑝𝑜 𝑀𝑀𝐶𝑂2 𝑚𝐻2𝑂𝑇𝑜𝑝𝑜 𝑀𝑀𝐻2𝑂 + 𝑚𝐶𝑂2𝑇𝑜𝑝𝑜 𝑀𝑀𝐶𝑂2 (13) 𝑥𝐵 = 𝑚𝐶𝑂2𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑀𝑀𝐶𝑂2 𝑚𝐻2𝑂𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑀𝑀𝐻2𝑂 + 𝑚𝐶𝑂2𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑀𝑀𝐶𝑂2 (14) [Equação 13 e 14] Fonte: MORAIS., D.; LIA, L. R. B.; ALCANTARA, G,. LEMOS, V.; MORAES, M. S.; RESSURREIÇÃO,I. P.; Coluna de Absorção com Reação Química. Universidade Santa Cecília, 2012.. TITULAÇÃO Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais 31 Razão molar de CO2 na fase gasosa De forma a obter-se a razão molar de CO2 na fase gasosa no topo da coluna (Y𝑇), podemos reescrever a Equação 3 e substituir os valores de V, L, Y𝐵, X𝐵e X𝑇 : 𝑌𝐵 = 𝐿 𝑉 𝑋𝐵 + (𝑉𝑌𝑇 −𝐿𝑋𝑇) 𝑉 (15) [Equação 15] Fonte: MORAIS., D.; LIA, L. R. B.; ALCANTARA, G,. LEMOS, V.; MORAES, M. S.; RESSURREIÇÃO,I. P.; Coluna de Absorção com Reação Química.Universidade Santa Cecília, 2012.. TITULAÇÃO Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais 32 Determinação do Coeficiente de Transferência de Massa Sabendo-se os valores de 𝑌𝐵 e 𝑌𝑇, é possível determinar o número de unidade de transferência (𝑁𝑂𝐺) ∶ 𝑁𝑂𝐺 = 𝑌𝑇 𝑌𝐵 𝑑𝑌 (𝑌−𝑌∗) (16) E, em seguida, determinar a altura de uma unidade de transeferência (𝐻𝑂𝐺): 𝐻𝑂𝐺 = 𝑍 𝑁𝑂𝐺 (17) Onde z é a altura do recheio no interior da coluna. TITULAÇÃO [Equação 16 e 17] Fonte: MORAIS., D.; LIA, L. R. B.; ALCANTARA, G,. LEMOS, V.; MORAES, M. S.; RESSURREIÇÃO,I. P.; Coluna de Absorção com Reação Química. Universidade Santa Cecília, 2012 Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais 33 Determinação do Coeficiente de Transferência de Massa: 𝑘𝑦𝑎 = 𝑉 𝐻𝑂𝐺.𝑆 (18) Onde 𝑆 é a área da seção transversal da coluna de absorção, que neste caso pode ser calculada através do cálculo da área da seção transversal de um cilindro: 𝑆 = 𝜋 ∗ 𝑑2 4 (19) No qual 𝑑 corresponde ao diâmetro da seção transversal. [Equação 18 e 19] Fonte: MORAIS., D.; LIA, L. R. B.; ALCANTARA, G,. LEMOS, V.; MORAES, M. S.; RESSURREIÇÃO,I. P.; Coluna de Absorção com Reação Química. Universidade Santa Cecília, 2012.. TITULAÇÃO Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais 34 Taxa de Recuperação do Gás Carbônico: Assim, de modo a determinar a taxa de recuperação do gás carbônico (𝑇𝑅): 𝑇𝑅 = 𝑌𝐵− 𝑌𝑇 𝑌𝐵 ∗ 100 (20) Onde: 𝑌𝐵: razão molar de CO2 no gás presente na base da coluna; 𝑌𝑇: razão molar de CO2 no gás presente no topo da coluna. [Equação 20] Fonte: MORAIS., D.; LIA, L. R. B.; ALCANTARA, G,. LEMOS, V.; MORAES, M. S.; RESSURREIÇÃO,I. P.; Coluna de Absorção com Reação Química. Universidade Santa Cecília, 2012.. TITULAÇÃO Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais APLICAÇÕES NA INDÚSTRIA 35 36 As operações de absorção possuem diversas aplicações nas indústrias químicas, petroquímicas e de alimentos, bem como nos equipamentos do controle de poluição; Remoção de 𝐶𝑂2 na fabricação de amônia; Produção de ácidos clorídrico e sulfúrico; Purificação de gases de combustão. Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais [Figura 16] Fonte:< https://pt.slideshare.net/KatiaSouza5/absoro-gasosa> APLICAÇÕES NA INDÚSTRIA Figura 16: Esquema coluna de absorção CONSIDERAÇÕES FINAIS 37 38 Através da obtenção dos parâmetros desejados, coeficiente de transferência de massa e porcentagem de recuperação do gás pode-se compreender o funcionamento da coluna de absorção. Observa-se ampla aplicabilidade do equipamento na área de separação, onde tem-se o objetivo de separar todo produto sem perdas nem desperdício de energia. No experimento será realizada a titulação, utilizando-se indicador de amostras da base e do topo da coluna, que determinará a concentração de CO2. Uma outra sugestão seria realizar a titulação através da medição do pH utilizando-se um pHmetro. Introdução Objetivos Metodologia Tratamento de Dados Aplicações na Indústria Considerações finais CONSIDERAÇÕES FINAIS OBRIGADO! 39
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