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Profa. Dra. Giane Gonçalves Lenzi Operações Unitárias 3 1. Destilação Simples: De st ila çã o Métodos: • Destilação Flash • Destilação diferencial 2. Destilação Complexo: • Destilação com Retificação De st ila çã o D ife re nc ia l Exemplo industrial destilados Outros compostos que não precisam de uma pureza tão grande. De st ila çã o D ife re nc ia l TermoQ Balanço de Massa 𝐹 = 𝑉 + 𝐿 𝐹𝑥𝑎, 𝑎𝑙𝑖𝑚 = 𝐿. 𝑥𝑎 + 𝑉. 𝑦𝑎 Processo depende do tempo F xa, alim V L Considerando uma mistura A e B F xa, alim, ya, xa, V, L Dependem de t De st ila çã o D ife re nc ia l Precisamos calcular os parâmetros do processo, contudo as variáveis tem dependência do tempo. Balanço de massa a partir da derivada. No instante t=t0 Forma o ponto de bolha Podemos dizer então que inicialmente a mistura é líquida 𝐹𝑥𝑎, 𝑎𝑙𝑖𝑚 = 𝐿. 𝑥𝑎 + 𝑉. 𝑦𝑎 No instante t=tfinal Para cada dL vaporizado, sobram L-dL Com composição xa-dxa De st ila çã o D ife re nc ia l Balanço de massa do componente mais volátil Mols do destilador no instante t=0 = Mols do destilador no instante t= tf + Vaporizados entre t=0 e tf 𝐿𝑥𝑎 = (𝐿 − 𝑑𝐿)*(xa-dxa) + dL(ya+dya) Determinar as composições no equilíbrio 𝐿𝑥𝑎 = L ∗ xa − L ∗ dxa − dL ∗ xa ∗ +dL ∗ dxa + dL ∗ ya + dL ∗ dya Muito pequeno - desprezível 𝐿 ∗ 𝑑𝑥𝑎 = dL ∗ ya − dL ∗ xa De st ila çã o D ife re nc ia l 𝐿 ∗ 𝑑𝑥𝑎 = dL ∗ (y𝑎 − x𝑎) 𝑑𝐿 𝐿 = 𝑑𝑥 𝑦𝑎 − 𝑥𝑎 𝑑𝐿 𝐿 = 𝑑𝑥 𝑦𝑎 − 𝑥𝑎 𝑑𝐿 𝐿 = 𝑑𝑥 𝑦𝑎 − 𝑥𝑎, 𝑑𝐿 𝐿 = 𝑑𝑥 𝑦 − 𝑥, ou Equação de Rayleigh De st ila çã o D ife re nc ia l 𝑑𝐿 𝐿 = 𝑑𝑥 𝑦 − 𝑥 , Invertendo os limites ln 𝐿 𝐹 = 𝑑𝑥 𝑦 − 𝑥, Equações da curva de Equilíbrio 𝑦 = 𝛼 ∗ 𝑥 𝛼 ∗ 𝛼 − 1 + 1 𝐿 𝐹 = 𝑥 𝑥𝑎𝑙𝑖𝑚 ∗ 1 − 𝑥, 𝑎𝑙𝑖𝑚 1 − 𝑥 𝑙𝑛 𝐿 𝐹 = 𝑑𝑥 𝛼 ∗ 𝑥 𝛼 ∗ 𝛼 − 1 + 1 − 𝑥 , Ex em pl o Uma mistura benzeno tolueno com 40%em moles de benzeno é submetida à uma destilação diferencial até que 65% dos moles iniciais sejam destilados. a) Concentração do benzeno no balão b) Concentração do benzeno no destilado Dados αB,T=2,4 Temos: 𝑥𝑎 = 0,4 𝑥𝑏 = 0,6 𝑉 𝐹 = 0,65 V=0,65*F F=L+V L=0,35F a) Concentração do benzeno no balão; 0,35𝐹 𝐹 = 𝑥 0,4 ∗ 1 − 0,4 1 − 𝑥 , , 0,35 , = 𝑥𝑎 0,4 1 − 0,4 1 − 𝑥𝑏 , 𝑥𝑎 = 0,18 𝑥𝑏 = 0,82 Ex em pl o Liquido residual mais rico no componente menos volátil 𝐿 𝐹 = 𝑥 𝑥𝑎𝑙𝑖𝑚 ∗ 1 − 𝑥𝑎𝑙𝑖𝑚 1 − 𝑥 Ex em pl o b) Concentração do benzeno no destilado 𝐹𝑥𝑎, 𝑎𝑙𝑖𝑚 = 𝐿. 𝑥𝑎 + 𝑉. 𝑦𝑎 Ya=? 𝐹 ∗ 0,4 = 0,35 ∗ 𝐹 ∗ 0,18 + 0,65 ∗ 𝐹 ∗ 𝑦𝑎 =L =v 𝐹 ∗ 0,4 = 0,35 ∗ 𝐹 ∗ 0,18 + 0,65 ∗ 𝐹 ∗ 𝑦𝑎 𝑦𝑎 = 0,52 𝑦𝑏 = 0,48 Determinamos a composição das fases – vapor e Líquido Ex em pl o Uma mistura contendo 40% de metanol e 60% água será submetida a destilação diferencial a 1 atm. Partindo de 150 mols de solução e dado o diagrama temperatura e composição, determine a quantidade e a composição no destilado e no resíduo (fração molar), considerando que a composição de água no resíduo não deverá ultrapassar 90% molar. Considere a volatilidade não seja constante e utilize um passo de 0,1 no valor da fração molar do metanol na fase líquida para integração necessária. Ya, yb, xa, xb ?? F=150 mols Xa,alim =0,4 Xb,alim =0,6 α não é constante Resíduo xa= 0,1 ; xb=0,9 balão Ex em pl o Utilizar um intervalo de 0,1 na fração molar de metanol na fase liquida; x y 0.4 0.75 0.3 0.68 0.2 0.6 0.1 0.4 Encontramos na curva do diagrama 𝛼 = 𝑦 ∗ (1 − 𝑥) 𝑥 ∗ (1 − 𝑦) 𝛼 4.50 4.95 5.62 7.33 Calculamos a volatilidade relativa média 𝛼M=5,64 Equação de Rayleigh 𝐿 𝐹 = 𝑥 𝑥𝑎𝑙𝑖𝑚 ∗ 1 − 𝑥𝑎𝑙𝑖𝑚 1 − 𝑥 Ex em pl o 𝐿 𝐹 = 𝑥 𝑥𝑎𝑙𝑖𝑚 ∗ 1 − 𝑥𝑎𝑙𝑖𝑚 1 − 𝑥 𝐿 150 = 0,1 0,4 ∗ 1 − 0,4 1 − 0,1 , , L=65,55 mols Pelo Balanço de massa temos F=V+L 150=V+65,55 V=84,40 mols ya=? yb=? Resíduo xa= 0,1 ; xb=0,9 Dado no enunciado 150 ∗ 0,4 = 65,55.0,1 + 84,40. 𝑦𝑎 𝑦𝑎 = 0,63 𝑦𝑏 = 0,37 metanol água Podemos usar uma forma mais precisa Ex em pl o Solução 2 Ya, yb, xa, xb ?? F=150 mols Xa,alim =0,4 Xb,alim =0,6 α não é constante Resíduo xa= 0,1 ; xb=0,9 x y 0.4 0.75 0.3 0.68 0.2 0.6 0.1 0.4 ln 𝐿 𝐹 = 𝑑𝑥 𝑦 − 𝑥, Neste caso em vez de fazer a média vamos trabalhar com a integral 1/(y-x) 2.85 2.63 2.50 3.33 Ex em pl o 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 1/ (y -x ) x ln 𝐿 𝐹 = 𝑑𝑥 𝑦 − 𝑥, Calcular abaixo área para encontrarmos a integral Regra dos trapézios A1 A2 A3 O somatório das 3 áreas será o resultado da integral A1 = 0,28 A2 =0,26 A3 =0,29 𝐴 = ( )xh ln 𝐿 150 = 0,82 150 𝐿 = 𝑒 , 𝐿 = 65,91 𝑚𝑜𝑙𝑠 Pelo Balanço de massa temos F=V+L 𝑉 = 150 − 65,91 = 84,09 𝑚𝑜𝑙𝑠 150 ∗ 0,4 = 65,91.0,1 + 84,09. 𝑦𝑎 𝑦𝑎 = 0,64 𝑦𝑏 = 0,36 metanol água 1/(y-x) 2.85 2.63 2.50 3.33
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