IC370_Ex_6_Adicao_Eletrof_CORRECAO

Prévia do material em texto

UFRRJ – Química Orgânica I – IC 370 – Exercícios 6 - Adição eletrofílica (ABBF)
 CORREÇÃO
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------
1.	Dê a estrutura do produto principal da reação do propeno com:
a.	Br2/CCl4			b.	H2O/H+	
c.	1) OsO4 ; 2) NaHSO3	d.	1) O3 ; 2) Zn/H2O	
e.	Br2/H2O 			
 (Obs.: b.: O CCl4 é só o solvente; e.: H2O em grande excesso; 
Resp.: 
2.	Explique estas observações, usando os mecanismos das reações e mostrando os seus produtos:
a.	O ICl reage com o propeno (como se fosse uma molécula de halogênio) formando um par de enantiômeros somente.
b.	O produto da reação do 3,3-dimetil-1-buteno com H2O/H+ não é o 3,3-dimetil-2-butanol, mas um isômero; qual é ele?
Resp.: 
3.	Mostre qual o produto principal da desidratação do 1-metil-ciclo-hexanol e explique mecanisticamente porque é ele que se forma.
Resp.: Forma-se o produto mais estável (alceno trissubstituído, em vez do dissubstituído).
4. 	Um químico, ao reagir HBr com 1-metil-cicloexeno comprado muitos anos antes, observou a formação de 1-bromo-2-metil-cicloexano como produto principal; após purificar cuidadosamente o 1-metil-cicloexeno, quando repetida a reação, o produto principal foi o 1-bromo-1-metil-cicloexano. Explique, usando mecanismos, o que ocorreu em cada caso.
Resp.: Com a exposição ao ar e luz por muito tempo, formam-se peróxidos no alceno: ROOR. A decomposição dos peróxidos inicia um processo de adição via radicais livres.
Após purificar o alceno (retirando ou destruindo os peróxidos) a reação é uma adição eletrofílica, mecanismo iônico:
5. 	Mostre como sintetisar o 1-pentino a partir do etino e quaisquer outros reagentes que quizer.
Resp.: Usa-se uma base muito forte (não NaOH!), tipicamente amida sódica (Na+NH2-), para gerar o nucleófilo HC(C-:
6.	Como preparar o CH3CH2CH2C(N e o CH3CH2CH2C(CCH3 a partir do 1-bromopropano?
Resposta: Por reação do 1-bromopropano com CN- e HC(C- , respectivamente. (O segundo nucleófilo se forma, por ex., assim: HC(CH + Na+NH2- ( HC(C-Na+ + NH3 .)
7.	Qual o produto principal da reação abaixo, 1 ou 2?:
Resposta: O produto 2 é o alceno mais substituído, portanto mais estável; com bases não tão volumosas, em condições de mecanismo E2, deveria ser o produto preferencial (regra de Saytzeff). Mas com t-BuO- como base, costuma a ser preferencial o produto derivado do ataque aos H menos impedidos, gerando o produto 1 (regra de Hoffmann).
8.	Mostre os produtos, com fórmulas estruturais tridimensionais corretas:
a.	Tratamento do cis-2-penteno com i) OsO4, seguido por ii) NaHSO3.
b.	Tratamento do cis-2-penteno com Br2 em CCl4.
c.	Tratamento do trans-2-penteno com Br2 em CCl4.
Resposta: a) 
b) e c) Forma-se, em cada caso, 1 par de enantiômeros:
(Verifique que se o ataque do Br2 for “por baixo“ os produtos também serão os mostrados. Observe, também que se, ao invés de cis- e trans-2-penteno, fosse cis- e trans-2-buteno, o isômero trans daria origem a um só produto, o meso (2R,3S = 2S,3R).)
9. 	Dê os produtos principais (com estereoquímica correta!):
_1055703708.bin
_1093168242.bin
_1093200373.bin
_1118639124.bin
_1093199671.bin
_1056560540.bin
_1057135599.bin
_1031962452.bin
_1031962559.bin
_1031961157.bin