COMPLEXOS AULA 1
57 pág.

COMPLEXOS AULA 1


DisciplinaQuímica Inorgânica I3.773 materiais30.960 seguidores
Pré-visualização3 páginas
QuímicaQuímica dos dos CompostosCompostos
de de CoordenaçãoCoordenaçãode de CoordenaçãoCoordenação
O que é um composto de coordenação?
\ufffd Compostos formados por um íon metálico de transição (na maioria dos
casos) envolvido por átomos, moléculas ou grupos de átomos (ligantes).
\ufffd Para que um ligante possa participar de um
complexo é fundamental que o mesmo
contenha pares eletrônicos disponíveis para
carga do 
complexo
\ufffd Um complexo pode ser catiônico, aniônico
ou neutro.
Neutros: [Ni(CO)4]
Iônicos: [Fe(CN)6]K4, [Cu(H2O)4]SO4
contenha pares eletrônicos disponíveis para
efetuar ligações coordenadas.
X+/-
n
n+/-
ligantes
íon metálico
contraíon
Metais de Transição
bloco d: elementos de transição
\u201cum elemento com elétrons de valência d- ou f-\u201d
um metal do bloco d ou do bloco f
elementos transição interna: bloco f
Distribuição eletrônica nos átomos dos metais de transição
Sc
Ti
V
Cr
4p3d 4s
[Ar]3d14s2
[Ar]3d24s2
[Ar]3d34s2
[Ar]3d54s1Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
[Ar]3d 4s
[Ar]3d54s2
[Ar]3d64s2
[Ar]3d74s2
[Ar]3d84s2
[Ar]3d104s1
[Ar]3d104s2
Números de elétrons d
[Ar]3d54s2 [Ar]3d104s1
1º. Quantos elétrons estão contidos nos metais d? 
- Contagem na tabela períódica Mn = 7 elétrons Cu = 11 elétrons
2º. Quantos elétrons foram perdidos? - estado de oxidação
RegraRegra: Os elétrons ss são os primeiros a serem perdidos
2º. Quantos elétrons foram perdidos? - estado de oxidação
Mn (VII) = 7 elétrons perdidos Cu(II) = 2 elétrons perdidos
3º. Quantos elétrons sobram? - subtração
Mn (VII) = 7-7 = zero elétrons d = d0 Cu(II) = 11-2 = 9 elétrons d = d9
elétrons de valência em um metal de transição = elétrons d
Exercício: Quantos elétrons d tem o metal?
complexo Nox de L Nox do M nº elétrons d
[Cr2O7]
2- - 2 +6 d0
[MnO ]- - 2 +7 d0[MnO4]
- - 2 +7 d0
[Ag(NH3)2]
+ 0 +1 d10
[Ti(H2O)6]
3+ 0 +3 d1
[Co(en)3]
3+ 0 +3 d6
[PtCl2(NH3)2] - 1, 0 +2 d
8
[V(CN)6]
4- - 1 +2 d3
[Fe(ox)3]
3- - 2 +3 d5
OO
-O O-
ox = 
en = 
NH2H2N
Ligação Coordenada
\ufffd Cada ligante doa um par de elétrons para a ligação com o centro metálico:
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
H
NH H
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
F
BF F+
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
NH H
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
F
BF F
NH H
F
BF F
H F \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
H
NH H
H
NH H
NH3
BF3 H3N 
_
> BF3
= ligação coordenada ou dativa
L
L
L
L
L
L
Sidwick 1927 - modelo de ligação
Exemplo: [Co(NH3)6]
3+
\u201cbase de Lewis"
NH3
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
3+
Co3++6
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
H
N
H
H
\u201cácido de Lewis"
H3N
NH3
NH3
H3N
NH3
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
Complexos ou Compostos de Coordenação
Ácido de 
Lewis
+
1 ou mais 
bases de 
Lewis
= complexocomplexo
ácido de Lewis = átomo ou íon central (receptor de pares de elétrons)
bases de Lewis = ligantes ou moléculas neutras ou íons negativosbases de Lewis = ligantes ou 
agentes complexantes (doadores 
de pares de elétrons)
moléculas neutras ou íons negativos
H2O, NH3, CO Cl
-, OH-, CN-
Alfred Werner 
Teoria de Werner (1893)
Prêmio Nobel 1913
\ufffd reação entre cloreto de cobalto(III) e amônia = compostos de diferentes
+ Ag+ = 3 mols AgCl
+ Ag+ = 2 mols AgCl
+ Ag+ = 1 mol AgCl
+ Ag+ = 0 mol AgCl
CoCl3.6NH3 amarelo
CoCl3.5NH3 púrpura
CoCl3.4NH3 verde
CoCl3.3NH3
\ufffd reação entre cloreto de cobalto(III) e amônia = compostos de diferentes
cores e comportamento diferente frente a íons Ag+.
Teoria de Werner (1893)
1. O metal está em um estado de oxidação particular (valência primária)
2. O composto tem um número de coordenação (valência secundária).
3. Os ligantes estão coordenados ao metal via uma ligação que parece com
uma ligação covalente.
[Co(NH3)6]Cl3
3+
[Co(NH3)5Cl]Cl2
2+
[Co(NH3)4Cl2]Cl
+
[Co(NH3)3Cl3]
3 moles AgCl 2 moles AgCl 1 mol AgCl 0 mol AgCl
Fórmula Empírica
Condutividade (C = 0,001 
mol/L)
Formulação de Werner
Não Eletrólitos
PtCl4.2NH3 3,52 [Pt(NH3)2Cl4] (trans)
PtCl4.2NH3 6,99 [Pt(NH3)2Cl4] (cis)
Eletrólitos 1:1
NaCl 123,7 -------
PtCl4.3NH3 96,8 [Pt(NH3)3Cl3]Cl
PtCl4.NH3.KCl 106,8 K[Pt(NH3)Cl5]
Eletrólitos 1:2 ou 2:1
Medidas de condutividade
Eletrólitos 1:2 ou 2:1
CaCl2 260,8 -------
CoCl3.5NH3 261,3 [Co(NH3)5Cl]Cl2
CoBr3.5NH3 257,6 [Co(NH3)5Br]Br2
CrCl3.5NH3 260,2 [Cr(NH3)5Cl]Cl2
PtCl4.4NH3 228,9 [Pt(NH3)4Cl2]Cl2
PtCl4.2KCl 256,8 K2[PtCl6]
Eletrólitos 1:3 ou 3:1
LaCl3 393,5 -------
CoCl3.6NH3 431,6 [Co(NH3)6]Cl3
CrCl3.6NH3 441,7 [Cr(NH3)6]Cl3
PtCl4.5NH3 404,0 [Pt(NH3)5Cl]Cl3
\ufffdMedidas de condutividade
[Cr(H2O)6]
3+ 3Cl- [Cr(H2O)5Cl]
2+ 2Cl- [Cr(H2O)4Cl2]
+ Cl-
Teoria de Werner
\ufffd Explicação para a ligação nos complexos baseada nos ensaios:
Existência de 2 tipos de valência:
1) valência primária (dissociável)
2) valência secundária (não dissociável)
Ligações iônicas 
cátion complexo \u2013 ânion
Ligação coordenativa 
ligante \u2013 átomo ou íon metálico
O que é interessante 
sobre os complexos de 
atividade 
biológica
aplicações
médicas
estados de 
oxidação
sobre os complexos de 
metais de transição??
número de 
coordenação geometriacomportamento 
magnético
cor
Monodentado um átomo doador por ligante
Bidentado
Tipos de ligantes
\ufffd Os ligantes podem apresentar mais de um átomo com elétrons
disponíveis para formar ligações coordenadas.
O termo ligante aplica-se somente a grupos ligados a um íon metálico. Os
ligantes podem ser:
Bidentado dois átomos doadores por ligante
Tridentado três átomos doadores por ligante
Multidentado muitos átomos doadores por ligante
Ligante quelato: um ligante com ligações ao mesmo centro metálico com 
mais de um átomo doador
Ligantes monodentados neutros e aniônicos
Quando um ligante se encontra ligado ao átomo central através de um
único átomo doador.
amônia 
C O\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
monóxido de 
carbono
CN-
cianeto
C N \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
Ph
fenil
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
amônia 
NH3
H2O
água
PPh3
fosfina
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
P
NO-
nitroso
N O \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
N C \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffdS
NC
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffdSisocianato NCS
-
tiocianato SCN-
O HOH
-
hidróxido
Xhaleto Hhidreto
Ligantes bidentados
\ufffd quando um ligante se encontra ligado ao átomo central através de
dois átomos doadores.
1,2-diaminoetano = 
etilenodiamina = en
2,2'-bipiridina
bpy
H2N NH2
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
N N
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
1,2-difenilfosfinaetano
dppe
Ph2P PPh2
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
N N
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
1,10-fenantrolina
phen
acetato = ac-
H3C
O
O
-
O O
-
OO
oxalato = ox2-
Ligantes tridentados
dietilenotriamina: dien H2N NH NH2
\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd \ufffd\ufffd\ufffd\ufffd
Ligantes tetradentados: 4 átomos doadores
\ufffd quando um ligante se encontra ligado ao átomo central através de
três átomos doadores.
N
HNN
NH
porfinpiridina
N
HNN
NH
N
N
N
N
ftalocianamida
NH2
NH2
N
NH2
tris(2-aminoetil)amina
tren
\ufffd tetraânion do ácido etilenodiaminatetraacético: EDTA
Ligantes multidentados
N N
O
-
O
--
O
-
O
OO
O
OO
Hexadentado
O N
NO
O
O
M
O
O
O
O
[Co(EDTA)]-
Os ligantes que estão diretamente ligados ao átomo ou íon central
formam um complexo de esfera interna.
No entanto, os íons complexos podem associar-se
eletrostaticamente a ligantes aniônicos, sem o deslocamento dos
Gisely
Gisely fez um comentário
Excelente. Muito rico em informações e o ponto mais positivo é o fato de excelente explicação detalhada referente a nomenclatura.. explicou direitinho. Super indico, o melhor que eu achei até agora referente a esse assunto. Simplesmente amei, parabéns. ❤
1 aprovações
Carregar mais