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Revisão: Fundamentos de reações químicas Reações Reversível (procede até o equilíbrio) Irreversível (procede até que um dos reagentes seja completamente consumido) Homogênea (reagentes e produtos estão presentes na mesma fase) Heterogênea (materiais que reagem estão presentes em duas ou mais fases) Estequiometria DCBA DCBA DdCcBbAa A quantidade de substâncias utilizadas e formadas em uma reação são definidas pela estequiometria – calcula a massa teórica de reagentes e produtos. Exemplo: Cal pode ser inserida em água para remoção de dureza. Estime a quantidade de CaCO3(s) que será formada pela adição de cal em água que contém bicarbonato (não é um reagente limitante) e Ca2+ a uma concentração de 12,32 mg/L (peso molecular Ca+2 = 40 g/mol). Utilize uma vazão de 1000 m3/d e determine a quantidade de CaCO3(s) em kg/dia. OHCaCOOHCaHCOCa 2323 2 22)(121 Equilíbrio DdCcBbAa ba dc BA DC k ][][ ][][ ba dc BA DC k }{}{ }{}{ { } = [ ] = 1 – sistemas diluídos )(1 iCBA eq k )(2 iiDCA eq k )(2 3 iiiDBA eq k ]][[ ][ 1 BA C keq ]][[ ][ 2 CA D keq Reações Ácido-Base AHHA ][ ]][[ HA AH ka ]log[ HpH ]log[ aa kpk pka - ácido Predominância de espécies dependendo do pH da solução Exemplo: 1 mM (total) de ácido acético em solução aquosa. Qual é o pH? Dado: pka = 4,75. Reações dissolução-precipitação nxs LMML )( ][ ]][[ )(s nx sp ML LM k precipitakLM sp nx ]][[ precipitanãokLM sp nx ]][[ Exemplo: Encontre o pH no qual hidróxido de magnésio (Mg(OH)2(s)) precipita. Solução contém 10-3 M de Mg2+. Dado: ksp = 10 -9,2. Exemplo: Determine [Fe3+] e [FeTOT] dissolvido, de acordo com as reações abaixo nos pHs 3, 5, 7, 9 e 11. OHFeHOHFe s 2 3 )(3 33)( OHOHFeHOHFe s 2 2 )(3 2)(2)( OHOHFeHOHFe s 22)(3 )()( )(3)(3 )()( aqs OHFeOHFe HOHFeOHOHFe s 42)(3 )()( log ks0 = 4,89 log ks1 = 2,7 log ks2 = -0,76 log ks3 = -8,71 log ks4 = -16,71 -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 lo g( M ) pH Speciation in system containing Fe(OH)3(s) Fe3+ FeOH2+ Fe(OH)2+ Fe(OH)3 Fe(OH)4- H+ OH- TOT-Fe3+ Reações de complexação HFeOHOHFe 22 3 HOHFeOHFe 2)(2 22 3 HOHFeOHFe aq 3)(3 )(32 3 HOHFeOHFe 4)(4 42 3 log ks1 = -2,19 log ks2 = -5,67 log ks3 = -13,60 log ks4 = -21,60 10-3,33 M 10-3,80 M Exemplo: Determine a concentração das espécies que contém Fe(III) em uma solução com 25 mg/L de cloreto férrico (peso molecular = 162,2 g/mol) no pH 5. Plote um gráfico log [ ] vs. pH. Assumir que não há precipitação: [Fe]TOT = [Fe]dissolvido = [Fe 3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2 +]+[Fe(OH)3aq]+[Fe(OH)4 -] Reações redox (redução-oxidação) 11 RedenOx enOxRed 22 1221 RedOxRedOx Red2 – redutor – doador de elétrons – fica oxidado Ox1 – oxidante – aceptor de elétrons – fica reduzido Exemplo: Manganês, Mn(II), é solúvel em água e está presente em várias águas subterrâneas porque formas insolúveis, por exemplo MnO2, que estão contidas em minerais, são reduzidas para formas solúveis. Ácido hipocloroso pode ser utilizado para remoção de Mn. Balanceie as meias-reações e encontre a reação geral. )(2 2 sMnOMn ClHOCl Termodinâmica DdCcBbAa ba dc BA DC RTGG ][][ ][][ ln0 000 reagentesfprodutosf GGG 0G No equilíbrio: ba dc BA DC RTG ][][ ][][ ln0 kRTG ln0 RT G ek 0 Exemplo: Determine se ácido hipocloroso é termodinamicamente estável em água a 25C, de acordo com a reação abaixo. Assuma que [HOCl] = 5 mg/L (como cloro, Cl2), pH = 7, [O2(aq)] = 9 mg/L e Cl - = 10-3 M. As energias livres de formação Gof para os compostos envolvidos na reação são fornecidas: H+ = 0 KJ/mol; Cl- = -131,29 KJ/mol; O2(aq) = 16,44 KJ/mol; H2O = -237,18 KJ/mol; HOCl = -79,91 KJ/mol. )(2222 aqOHClHOCl Cinética sL mol tempodemudança ãoconcentraçdemudança reaçãodevelocidade . CBA ]][[ ][ BAk dt Ad CBA DCA DBA 2 ]][[ ][ 1 BAk dt Ad ]][[ ][ 2 CAk dt Ad Exemplo: Obtenha a velocidade de reação se a cinética obedece a seguinte equação: Dados: [OD] = 0,268 mmol/L Fe2+ = 5,58 mg/L pH = 6 k = 6,25 x 1016 L3/(min.mol3) ][]][[ ][ 22 2 ODOHFek dt Fed v correto?
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