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Professor : Iran Talis Viana Santos UNIFACS – UNIVERSIDADE SALVADOR DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA E ARQUITETURA Estrutura Atômica Demócritus (460 – 370 A.C) Os átomos encontram-se em constante movimento. Universo constituído por um número infinito de átomos, indivisíveis e eternos; Primeira ideia de átomo Todas as coisas que exite é formada por átomos e vácuo A = TOMO= Leucipo de Abdera (500-450 a.C.) ? Teoria atômica - Filósofos Gregos Tudo na natureza resultam da combinação de quatro elementos: terra, ar, fogo e água. Defendeu o modelo de matéria contínua, ou seja, a matéria como "um inteiro”, não constituída por partículas indivisíveis. Aristóteles (384-322 ac.) Esses 4 elementos básicos eram aliados às quatro qualidades: quente, frio, seco e húmido: Em um sistema fechado a quantidade de matéria não é alterada Massa dos reagentes = massa dos produtos Deu origem à química moderna Lei de Lavoisier (Lei da conservação das massas) 4g + 32g 36g C (graf) + O2 (g) CO2 (g) + 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) + “Na natureza nada se cria e nada se perde, tudo se transforma” Lei de Proust (Lei das proporções constantes) Joseph Proust (1754-1826) C (graf) + O2 (g) CO2 (g) + 12g + 32g 44g + 2 C (graf) + 2 O2 (g) 2 CO2 (g) 2 x 12g + 2 x 32g 2 x 44g “A proporção, em massa, dos elementos que participam da composição de uma substância é sempre constante e independente do processo químico pelo qual a substância é obtida ” Modelo Atômico Dalton (1808) (Bola de bilhar) 6 Os átomos de um mesmo elemento são idênticos em todos os aspectos. Átomos de diferentes elementos possuem propriedades distintas. Os átomos são corpúsculos materiais indivisíveis e indestrutíveis. As transformações químicas consistem em uma combinação, separação ou rearranjo de átomos. Não resulta na criação ou destruição. Os compostos são formados pela reunião de átomos de diferentes elementos, segundo proporções numéricas simples. Modelo Experimental de Dalton (1807) Representação dos compostos: Molécula da Água ELEMENTOS QUANTIDADE DE ÁTOMOS HIDRIGÉNIO = H OXIGÉNIO = O 2 Átomos de H 1 Átomo de O = = = Átomo de Oxigénio Átomo de Hidrogénio Fórmula A descoberta dos raios catódicos e os trabalhos posteriores de Crookes despertaram um grande número de físicos no final do século XIX. Entre eles o alemão Wilheim Konrad Röentgen. Os Raios Catódicos William Crookes (1832-1919) Tubo de Crookes A descoberta da primeira partícula subatômica: o elétron A descarga emitida tinha carga elétrica negativa Provou que os elétrons eram corpúsculos, dotados de carga elétrica e de massa, que fazem parte de toda a matéria. Edmond Becquerel (1820-1891) Marie Curie (1867-1934) • Estudou os Raios produzidos pelo urânio Diferente dos raios X produzidos espontaneamente. • Raios era uma propriedade atômica presente em algumas substâncias. Radioatividade Descoberta da Radioatividade Rutherford descobriu que elementos radioativos emitem partículas , e . Descoberta dos raios: , β e ϒ Raios Raios (+) (-) Placas com alta carga elétrica Placa fotográficaCaixa de Chumbo Material Radioativo Raios ChumboAlumínioPapel Modelo Atômico de Thomson (1904) O átomo é uma esfera uniforme na qual estão disseminados os elétrons, como se fossem passas em um pudim (Pudim de passas) Como um todo, o átomo seria eletricamente neutro. Elétron Esfera positiva A experiência de Millikan 1908 Thomson Carga/massa = -1,76x10 -8C/g Millikan carga de elétron = -1,6022x10 -19C Millikan massa do elétron (9,10x10 -28g). carga carga/massa Massa de um elétron = Robert Millikan (1868-1953) A descoberta do núcleo A experiência de Rutherford Modelo Atômico de Rutherford (1911) Modelo Planetário O átomo consiste de um núcleo (de cerca 10-15 a 10-14 metros). O Núcleo contém toda a carga positiva e quase toda a massa do átomo. Á volta do núcleo, numa área de cerca de 10-10 metro, orbitam os electrões Os electrões rodam em órbitas sem cair no núcleo O núcleo é cerca de 10.000 vezes mais pequeno do que todo o átomo. Cerca de 99,9% da massa do átomo encontra-se no núcleo.Ernest Rutherford (1871-1937) Falhas no Modelo de Rutherford (1910) uma carga negativa, colocada em movimento ao redor de uma carga positiva estacionária, adquire movimento em espiral em direcção à carga positiva acabando por colidir com ela… Qualquer carga elétrica em movimento acelerado emite radiação electromagnética… Dois equívocos: O modelo de Rutherford não existiria A Radiação Eletromagnética É a emissão e transmissão de energia na forma de ondas eletromagnéticas. c = . c: velocidade = (m/s) : comprimento de onda (m, cm ou nm) : freqüência (hertz (Hz) ou ciclos/s = s-1) Amplitude Comprimento de onda () A energia total é proporcional à amplitude e frequência das ondas. quanto maior for a amplitude da onda, mais energia tem. Quanto mais frequentemente a ondas incidirem maior energia total. 3x108m/s C = . 1. Qual é a frequência de uma onda que se propaga em um líquido, com velocidade de módulo 10 cm/s, sabendo-se que o seu comprimento de onda é 2 cm? 2. Ondas sonoras propagam-se no ar com velocidade de módulo igual a 3.3 102 m/s. Um som audível tem frequência de 5 kHz. Qual o comprimento de onda desta onda? Exercícios Espectro Eletromagnético Cores do Espectro Visível Cor Comprimento de onda Freqüência Vermelho ~ 625-740 nm ~ 480-405 THz Laranja ~ 590-625 nm ~ 510-480 THz Amarelo ~ 565-590 nm ~ 530-510 THz Verde ~ 500-565 nm ~ 600-530 THz Ciano ~ 485-500 nm ~ 620-600 THz Azul ~ 440-485 nm ~ 680-620 THz Violeta ~ 380-440 nm ~ 790-680 THz Cores do Espectro Visível A percepção de cor resulta da absorção seletiva de certos comprimentos de onda. Os demais comprimentos são transmitidos ou refletidos e percebemos como cor do objeto. Cores do Espectro Visível Max Planck (1858-1947) Teoria Quântica de Planck (1900) Propôs que a luz só pode assumir alguns valores específicos de energia No início do século XX... ... foi demonstrado que a energia é “quantizada”, sendo enviada em “pacotes” de ondas carregadas pelos fótons. A energia de um fóton é calculada pela expressão: E = h x Em que “h” é a constante de Planck = 6,63 x 10 -34 J x s. Teoria Quântica de Planck (1900) Sabemos que: c = x E = h x Então: Efóton = h x c “A energia de um fóton é inversamente proporcional ao seu comprimento de onda (“c” e “h” são constantes). Haveria alguma relação entre a energia de um elétron e o comprimento de onda da luz emitida por um átomo? Max Planck Albert Einstein Teoria Quântica de Planck emissão de elétrons de uma superfície metálica com a incidência da radiação eletromagnetica A radiação eletromagnética propaga-se na forma de ”pacotes” Einstein (1905): O Efeito Fotoelétrico Feixe de luz Superfície metálica Elétrons ejetados Em 1855, Robert Bunsen verificou que diferentes elementos, submetidos a uma chama, produziam cores diferentes. Radiação Eletromagnética no Teste de Chama 1º postulado: Os elétrons descrevem órbitas circulares estacionárias ao redor do núcleo, sem emitirem nem absorverem energia. O Modelo atômico de Bohr (1913) Absorção Emissão 2º postulado: Quando um elétron recebe energia suficiente passa a ocuparuma órbita mais externa (com maior energia) ficando o átomo num estado excitado. Se um elétron passar de uma órbita para uma outra mais interior libera energia sob a forma se fóton de frequência proporcional ao nível de energia. 3º postulado: Os elétrons só podem ocupar níveis de energia bem definidos, e os elétrons giram em torno do núcleo em órbitas com energias diferentes. 4º postulado As órbitas interiores apresentam energia mais baixa e à medida que se encontram mais afastadas do núcleo o valor da sua energia é maior. Espectros de Emissão Niels Bohr (1885-1962) Tubo de descarga de gás a analisar O gás hidrogênio aprisionado numa ampola submetida a alta diferença de potencial emitia luz vermelha. Ao passar por um prisma, essa luz se subdividia em diferentes comprimentos de onda e frequência, caracterizando um Espectro luminoso descontínuo. Espectros de Emissão Segundo postulado de Bohr. Um átomo irradia energia quando um elétron salta de uma órbita de maior energia para uma de menor energia. Órbitas de Bohr para o átomo de hidrogênio A linha vermelha no espectro atômico é causada por elétrons saltando da terceira órbita para a segunda órbita A linha verde-azulada no espectro atômico é causada por elétrons saltando da quarta para a segunda órbita. A linha azul no espectro atômico é causada por elétrons saltando da quinta para a segunda órbita A linha violeta mais brilhante no espectro atômico é causada por elétrons saltando da sexta para a segunda órbita. Espectros de Emissão Tubo de descarga de gás a analisar 2n hcR En Expressão Geral : 2n 1 1 1 R 1 2 Lyman: n>1 (ultravioleta) Balmer: 22 n 1 2 1 R 1 n>2 (visível) Paschen: 22 n 1 3 1 R 1 n>3 (infra vermelho) Brackett: 22 n 1 4 1 R 1 n>4 (infra vermelho) 22 n 1 5 1 R 1 Pfund: n>5 (infra vermelho) •Pode explicar adequadamente apenas o espectro de linhas do átomo de hidrogênio. •Os elétrons não são completamente descritos como partículas pequenas. Limitações do modelo de Bohr Algo não bate certo!... Alguma coisa estava errada… no mesmo nível de energia… existiam subníveis! Lista de exercícios 1. 0 “Um dos primeiros modelos para o átomo foi proposto por J.J. Thomson em 1910, segundo o qual os elétrons carregados negativamente estariam localizados no interior de uma distribuição esférica contínua de carga positiva, com um raio da ordem de grandeza do raio de um átomo, 10-10 m. Este modelo é conhecido também como “pudim de ameixas”. O modelo de Thomson não fornecia uma concordância quantitativa com os espectros observados experimentalmente. A demonstração da inadequação do modelo de Thomson foi obtida em 1911 por Ernest Rutherford, a partir da análise de experiências sobre o espalhamento de partículas a por átomos. Rutherford mostrou que em vez de estar espalhada por todo o átomo, a carga positiva estava concentrada em uma região muito pequena, ou núcleo, no centro do átomo. Este foi um dos progressos mais importantes da física atômica e foi a base da física nuclear. A verificação experimental detalhada das previsões do modelo nuclear de Rutherford para o átomo deixou pouco espaço para dúvidas em relação à validade desse modelo. Contudo, surgiram sérias questões a respeito da estabilidade de um átomo desse tipo.” (Química Nova na Escola, maio/2001) O texto acima mostra que a ciência se completa através das várias contribuições de novas teorias e tecnológicas, onde muitas vezes conclusões são revistas em função de novas descobertas. Em relação aos conceitos vistos e revistos na evolução dos modelos atômicos é correto afirmar que: I O comportamento corpuscular do elétron de Thomson foi importante contribuição para o modelo de Bohr. II A relação massa do elétron determinada por Thomson possibilitou a Millikan a descoberta da sua carga através do experimento da gota de óleo. III O modelo atômico de Dalton além de ter sido importante marco na evolução dos modelos atômicos, os conceitos relacionados a proporção fixa dos átomos para cada substância ainda é aceito e usado na química atual. IV. Todos os conceitos atômicos elaborados por Rutherford foram satisfatoriamente explicados por Bohr e fundamentam a teoria atômica atual. Das afirmações acima, está (ão) CORRETA (S) apenas. A) I ; B) I e II ; C) II ; D) II e III ; E) IV 2- Calcule a menor quantidade de energia radiante que um corpo pode emitir: (a) de luz azul cujo comprimento de onda é 470 nm; (b) de luz vermelha cujo comprimento de onda é 700 nm. 3. Calcule a energia do elétron do átomo de hidrogênio (a) na órbita de menor energia; (b) na segunda órbita de Bohr. 4. O elétron do átomo de hidrogênio sofre uma transição de n = 1 para n = ∞. (a) Calcule a energia absorvida nessa transição. (b) Qual a energia necessária para que ocorra a transição eletrônica em um mol de átomos de hidrogênio? Dados: E = h x f h= 6,63 x 10 -34 J x s. C =ʎ x f C = 3 x 10 6 m/s 2n 1 1 1 R 1 2E = hcR/n 2 R=1,09 x 107 m-1 5(l=0)s 5(l=1)p 5(l=2)d 5(l=3)f 5(l=4)g s = Sharp p = principal d = diffuse f = fine ….. 2p n=2 k=2 1s n=1 k=1 2s n=2 k=1 Orbitas: 1 circular e as demais elípticas Sommerfeld Sommerfeld utilizou um número, chamado de “número quântico secundário ou azimutal” (l) para representá-las. Subníveis de energia Modelo Bohr/Sommerfeld Aos subníveis foram dados nomes: Nome Valor de “l” Capacidade 2 (2 l + 1) “s” (sharp) 0 “p” (principal) 1 6 “d” (diffuse) 2 10 “f” (fundamental) 3 14 “g” 4 18 “h” 5 22 “i” 6 26 Os Novos Modelos Atômicos A dualidade onda-partícula O conceito de que todas as formas de radiação eletromagnética apresenta as propriedades dual das ondas e partículas O momento linear (p), mv, é uma propriedade de partícula, enquanto é uma propriedade ondulatória. mv h λ Ondas Partículas De Broile Os Novos Modelos Atômicos Princípio da Incerteza (Heisenberg) 4π h Δx.Δv e velocidadda ãodeterminaç na incerteza Δv posição da ãodeterminaç na incerteza Δx É possível determinar a posição e a velocidade de um elétron num mesmo instante. + - Os Novos Modelos Atômicos + - + - Importante: Não podemos informar que o életrons esteja em um orbital, apenas grande probabilidade. O Modelo Atômico Atual Schrödinger utilizou o conceito introduzido por De Broglie, isto é elétron pode ser descrito por uma onda e o desenvolveu a função de onda, Ψ (psi); Ψ = função de onda (solução da equação de onda); Ψ2 = probabilidade de se encontrar um elétron num ponto do espaço (x, y,z) = Ψ2 dV = densidade de probabilidade A região do espaço em que a probabilidade maior de se encontrar o elétron é denominada orbital; d2Y dy2 d2Y dx2 d2Y dz2 + + 8p2me h2 (E-V(x,y,z)Y(x,y,z) = 0+ Como y varia no espaço Massa do elétron Energia quantizada total, do sistema atómico Energia potencial em x,y,z Função Onda Onde Ψ, é chamada função de onda, em função das coordenadas cartesianas x, y, z; E é a energia total do elétron e V a energia potencial. A partir das equações de Schrödinger não é possível determinar a trajetória do elétron em torno do núcleo, mas, a uma dada energia do sistema, obtém-se a região mais provável de encontrá-lo. Usa-se três números quânticos, n, l e ml,para descrever um orbital. O Modelo Atômico Atual Aula 03 – Química Geral e Inorgânica Profª Daiane Distribuição de densidade eletrônica de um orbital s A região mais provável de encontrar um elétron com energia correspondente a de um orbital s, tem formato esférico. Representação dos orbitais Orbital s Aula 03 – Química Geral e Inorgânica Profª Daiane Representação dos orbitais Orbital p Representação dos três orbitais p Representação dos cinco orbitais d Representação dos orbitais Orbital d dxy dyz dxz dz 2dz 2-y 2 Aula 03 – Química Geral e Inorgânica Profª DaianeRepresentação dos cinco orbitais f Representação dos orbitais Orbital f Números Quânticos Nome Associado a Número máximo de e– Valores permitidos Número quântico principal (n) Energia, raio médio (tamanho) 2.n2 1, 2, 3, ... Número quântico azimutal ou orbital (ℓ) Módulo do momento angular do orbital (forma) 2(2ℓ + 1) 0, 1, 2, ..., n-1 Número quântico magnético (m ou mℓ) Direção do momento angular do orbital 2 0, 1, 2, …, ℓ (2ℓ+1 diferentes valores) Número quântico de spin magnético (S ou ms) Sentido de rotação do e– (estado do spin) -- ½ Número Quântico Principal (n) Indica o nível de energia, está associado a idéia inicial de camada eletrônica, identificado pela letra n. 2 Subníveis s p d f Nº máximo de Elétrons 2 6 10 14 Número Quântico secundário (l) Número Quântico Spin (ms) elétron gira em torno de seu eixo produzindo um campo magnético. Essa propriedade é conhecida como spin eletrônico. Os valores são quantizados e podem assumir dois valores: Número Quântico Magnético (ml) ❖ Indica a orientação espacial, região mais provável de se encontrar um elétron (orbital), identificado pela letra m. Os valores de m vão de … –1 a +1…, incluindo o zero. 0 -1 0 +1 -2 -1 0 +1 +2 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 s = 1 orbital p = 3 orbitais d = 5 orbitais f = 7 orbitais Representação gráfica de um subnível de energia Representação gráfica de um subnível de energia dxy dyz dxz dz 2dz 2-y 2 Representação gráfica de um subnível de energia Representação gráfica de um subnível de energia Diagrama de Linus Pauling Níveis K 1 L 2 M 3 N 4 O 5 P 6 Q 7 e- 2 8 18 32 32 18 2 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 6s 6p 6d 7s 7p 2 6 10 14 Max. de e- 8s Diagrama de Linus Pauling Distribuição Eletrônica em Orbital Essa distribuição deve ser feita de acordo com dois conceitos: 7N 1s2 2s2 2p3 n = 2 l = 2 m = -1 0 +1 m = +1 s = +1/2 Números quânticos do elétron no subnível de maior energia do átomo de ferro: Exemplos: Ex.: Ferro (26Fe) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 K L M N Subnível de maior energia n = 3 l = 2 m = -2 s = -1/2 Camada de valência Exercícios 5B- 11Na- 19K- 26Fe- 1. Fazer a distribuição dos seguintes elementos químicos: 2. Qual é o conjunto dos quatro números quânticos que caracteriza o elétron mais energético do 9F?
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