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* Geometria Molecular e Interações Intermoleculares Físico-Química Prof. Carlos Eduardo * Geometria Molecular É o estudo de como os átomos estão distribuídos espacialmente em uma molécula. Para se determinar a geometria de uma molécula, é preciso conhecer a teoria da repulsão dos pares eletrônicos da camada de valência. * Repulsão dos pares de elétrons da camada de valência Baseia-se na ideia de que pares eletrônicos da camada de valência de um átomo central, estejam fazendo Ligação química ou não, se comportam como nuvens eletrônicas que se repelem, ficando com a maior distância angular possível uns dos outros. * Geometria Molecular * Linear l80º HCl HBr * Linear 180º CO2 Dica: Linear 1 lig simples --- H2 2 lig. Simples sem par exposto --- BeH2 2 lig. Dupla --- CO2 1 lig. Tripla --- C2H2 * Angular 104,5º H2O * Trigonal Plana BF3 120º * Pirâmide Trigonal 107,3º NH3 * Tetraédrica (CH4) 109,5º * Conceito de Eletronegatividade É a tendência que o átomo de um determinado elemento apresenta para atrair elétrons, num contexto em que se acha ligado a outro átomo. Fui Ontem No Clube Brasil I Só Comi Pão Húngaro Metais * Valores de Eletronegatividade * Polaridade das Ligações * Ligação Polares e Apolares Ligação covalente polar ∆ = 4,0 – 2,1 = 1,9 δ+ δ- H ─ Cl *Como o Cloro é mais eletronegativo, atrai para si o pólo com carga positiva. Ligação covalente apolar ∆ = 2,1 -2,1 = 0 H ─ H * Possuem a mesma eletronegatividade. * Ligação Iônica X Ligação Covalente Ligação iônica : Doação e recebimento de elétrons. (metais com não metais),( 1, 2 e 3 com 5, 6 e 7) Valores de ∆ >2 indica ligação com caráter iônico. KCl ∆ = 3,0 – 0,8 = 2,2 (IÔNICA) NaCl ∆ = 3,0 – 0,9 = 2,1 (IÔNICA) * Ligação Iônica X Ligação Covalente Ligação Covalente: Compartilhamento de pares de elétrons. (Não metais) Valores de ∆ <1,5 indica ligação com caráter predominantemente covalente. Cl2 ∆ = 3,0 – 3,0 = zero (COVALENTE APOLAR) BrCl ∆ = 3,0 – 2,8 = 0,2 (COVALENTE POLAR) ICl ∆ = 3,0 – 2,5 = 0,5 (COVALENTE POLAR) HCl ∆ = 3,0 – 2,1 = 0,9 (COVALENTE POLAR) * Polaridade das Moléculas * Polaridade de moléculas A polaridade de uma molécula é verificada pelo valor do momento de dipolo →µ H2 H─H geometria linear →µ = zero Apolar HF H ─F geometria linear →µ ≠ 0 Polar CO2 O═C ═ O geometria linear →µ = 0 Apolar HCN H ─ C≡N geometria linear →µ ≠ 0 Polar * Momento do dipolo - R = Q.d - Momento do dipolo Q – Carga d – Distância entre os centros das cargas * + - d + Q - Q Clica Enter * Momento do dipolo - R = Q.d * + - d + Q - Q R = 0 (Espécie apolar) R 0 (Espécie polar) * Momento do dipolo - R * O=C=O R = 0 (Espécie apolar) 1 2 R = 1 - 2 Clica Enter * Momento do dipolo - R * C O O O 2- 1 2 3 Clica Enter * Momento do dipolo - R * 1 2 3 R = 0 (Espécie apolar) R 1 e 2 Clica Enter * Polaridade das moléculas Amônia(NH3) Polar H2O Polar CH4 Apolar HCCl3 Polar * Polaridade e Solubilidade * Polaridade e Solubilidade Semelhante dissolve semelhante. Soluto polar tende a dissolver bem em solvente polar. Soluto apolar tende a dissolver bem em solvente apolar. * Polaridade e Solubilidade A solubilidade diminui, em meio aquoso, com o aumento da cadeia. Os álcoois até 3 ou 4 carbonos são bastante solúveis devido a presença da hidroxila. Essa solubilidade do álcool diminui a medida que o número de carbono aumenta. * Solubilidade e Tamanho da Cadeia H3COH H3CH2OH H3CCH2CH2OH H3CCH2CH2CH2OH H3CCH2CH2CH2CH2OH H3CCH2CH2CH2CH2CH2OH * Grupo Hidrófobo e Hidrófilo Nonanoato de sódio * Vitaminas Lipossolúveis Vitamina D Vitamina E Vitamina A * Vitaminas Hidrossolúveis Vitamina C ff * As forças Intermoleculares O H H H H O * Forças Intermoleculares Dipolo-dipolo (ou Dipolo permanente - Dipolo permanente) Pontes de Hidrogênio ou Ligação de Hidrogênio Dipolo-dipolo induzido Forças de Van der Waals de London Dipolo-dipolo induzido (ou Dipolo induzido – Dipolo induzido) * As forças Intermoleculares O que mantém as moléculas unidas nos estados sólido e líquido são as forças intermoleculares Aumento da intensidade das forças intermoleculares * As forças Intermoleculares As ligações intermoleculares são mais fracas do que as ligações intramoleculares (ligações entre átomos que constituem as moléculas). O H H H H O O H H * Ligações dipolo-dipolo Ocorre em moléculas polares. O polo negativo atrai o polo positivo de outra molécula, e vice- versa S H H H H S S H H + - + + + + + - - * Ligações dipolo-dipolo H H H H S Entre moléculas de H2S estabelecem-se ligações dipolo-dipolo. S * Ligações dipolo-dipolo H H H H S Quando maior for a diferença de eletronegatividade entre os átomos, mais forte será a ligação dipolo-dipolo S * Ligações de Hidrogênio As ligações de H estabelecem-se entre átomos muito eletronegativos (F, O e N) e o átomo de H. O H H H H O O H H + - + + + + + - - * Ligações de Hidrogênio As ligações de H são das ligações intermoleculares mais fortes. O H H H H O O H H + - + + + + + - - * Ligações de hidrogênio Ligação dipolo-dipolo O H H H H O S H H Ligação por ponte de H * Dipolo-Dipolo induzido Ocorre nas moléculas Apolares. Uma força maior pode deslocar o par eletrônico para um dos átomos da molécula criando um DIPOLO INDUZIDO. H H O + + Cl Cl * Dipolo-Dipolo Induzido As “moléculas” ficam ligadas por forças dipolo permanente -dipolo induzido. Dipolo 1 Molécula apolar Dipolo 1 Dipolo induzido + - + - - + Clica Enter * Ligações de London O Dipolo instantâneo exerce uma força de atração sobre a molécula vizinha, e vive-versa, surge então uma força de atração temporária chamada de forças de dispersão B Molécula apolar Dipolo instantâneo + + - - - Dipolo induzido A A B + * Ligações de London Esse tipo de força também é conhecida como força DIPOLO INDUZIDO- DIPOLO INDUZIDO B Molécula apolar Dipolo instantâneo + + - - - - Dipolo induzido A A B * Forças Intermoleculares Quanto mais fortes as ligações intermoleculares, maior será a energia necessária para romper as ligações entre moléculas. O H H O H H * As forças Intermoleculares Para moléculas de tamanho aproximado: Forças intermoleculares mais fortes Maior ponto de fusão e ebulição O H H O H H Clica Enter * H H H H O S O que condiciona a diferença no estado físico destas substâncias são as ligações de H que se estabelecem entre as moléculas de água. Entre moléculas de H2S se estabelecem ligações dipolo-dipolo. Gás ( 25º C ) Liquido ( 25º C ) * Ligações de Hidrogênio É necessário fornecer mais energia à água para romper essas ligações ( Hidrogênio ), por isso o seu ponto de ebulição é maior que o do H2S O H H H H O O H H + - + + + + + - - * As forças Intermoleculares Pontes de hidrogênio Dipolo –dipolo induzido Dipolo-dipolo Dipolo induzido-dipolo induzido Energia da ligação * Tensão superficial da água * Todas as proteínas que compõe o nosso organismo são constituídas por sequências de aminoácidos, ligados covalentemente. Estes compostos possuem grupos -OH e -NH capazes de formar uma forte rede de ligações intermoleculares. O DNA de todos os humanos: sua forma de dupla-hélice - é mantida graças às ligações hidrogênio entre os grupos dos -OH e -NH das bases nitrogenadas heterocíclicas que o compõe: GCAT. * Forças Intermoleculares e Ponto de Ebulição * Forças Intermoleculares e Ponto de Ebulição Quando uma substância á aquecida e passa do estado líquido ou sólido para o estado gasoso ocorre o rompimento de ligação intermolecular. * Força de ligação e Ponto de Ebulição Ligação de Hidrogênio: HF- H2O - NH3 Ligação Dipolo Dipolo: HCl – HBr – HI Ligação de Dipolo-instantâneo ou DI: F2, Cl2, Br2, I2 * Ponto de Ebulição e Tamanho da Cadeia H3CCH2CH2CH2CH2CH2OH H3CCH2CH2CH2CH2OH H3CCH2CH2CH2OH H3CCH2CH2OH H3CH2OH H3COH * Ponto de Ebulição Numa cadeia de massa igual a menos ramificada é mais estável porque aumenta a extensão para a atuação das forças intermoleculares. * Ponto de Ebulição Quanto mais fortes forem as ligações intermoleculares, mais elevada será a temperatura de ebulição. Quanto mais “esférica” for a molécula, menor será seu ponto de ebulição, já que as forças de Van der Waals são mais eficientes quanto maior for a superfície de contato. * Solubilidade da sacarose (açúcar (C12H22O11) e do sal (cloreto de sódio (NaCl) em água (H2) * Densidade As substâncias Orgânicas são, em geral pouco densas (tem densidade menor que da água) por este motivo quando insolúveis em água essas substâncias formam uma camada que “flutua” sobre a água, como acontece com a gasolina, o éter comum , o benzeno, etc. Substâncias orgânicas contendo um ou mais átomos de massas atômicas elevadas podem ser mais densas que a água , exemplo CHBr3 é três vezes mais denso que a água. * Viscosidade Quanto maior a polaridade de uma molécula, maior será sua viscosidade Comparando a gasolina e a glicerina: A glicerina apresenta: glicerina gasolina Maior polaridade Maior temperatura de ebulição Maior solubilidade em água Menor volatilidade Maior viscosidade * Soluções Constante dielétrica do solvente: Propriedade relacionada com a quantidade de energia necessária para separar dois ou mais corpos carregados com cagas opostas existente no solvente, em comparação com a energia necessária para separar os mesmos corpos no vácuo (ex.: a constante dielétrica da água a 25°C é 78,5). * Soluções Constante dielétrica, a 20°C, de alguns líquidos * Soluções Solubilidade do Fenobarbitol (apolar). * Obrigado! * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
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