Aula 3 Acidez e basicidade Química Orgânica 2007

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Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
ÁÁcidos e bases cidos e bases –– cincinéética ou termodinâmica?tica ou termodinâmica?
Caminhos de reaCaminhos de reaççãoão
Caminho de menor energia entre os reagentes e os produtos
CinCinéética X Termodinâmicatica X Termodinâmica
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ReaReaçção direta e indiretaão direta e indireta
No equilíbrio V1 = V-1
ReaReaçção ão ÁÁcido / Basecido / Base
DefiniDefiniçção de Arrhemius para ão de Arrhemius para áácidos e bases cidos e bases –– 1859 a 19271859 a 1927
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ÁÁcidos e bases segundo Brcidos e bases segundo Bröönsted e Lowrynsted e Lowry ÁÁcidos e bases segundo Lewiscidos e bases segundo Lewis
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Aspectos FAspectos Fíísicosico--QuQuíímicos das reamicos das reaçções ões áácidoscidos--basesbases
As propriedades ácido-base das moléculas e o equilíbrio protonação-
desprotonação estão entre os fenômenos químicos mais estudados.
Energia livre de Gibbs e a posiEnergia livre de Gibbs e a posiçção do equilão do equilííbriobrio
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ΔH < 0 – favorece a reação – ΔG < 0
ΔS > 0 – favorece a reação - ΔG < 0
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Efeito nivelador do solventeEfeito nivelador do solvente B.3) EFEITO DA ESTRUTURA NA ACIDEZ
Na reação Ácido-Base:
H-A + B H-B + A
ácido base 
conjugada
Estabilidade de A Acidez de 
H-A
Fatores que afetam
a estabilidade de A
- Força da ligação H-A;
- Eletronegatividade de A;
- Efeitos de ressonância em A
- Efeito indutivo e A
;
.
Volume do Volume do áátomo ligado ao hidrogêniotomo ligado ao hidrogênio
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ÁÁcidos halogencidos halogeníídricosdricos
EletronegatividadeEletronegatividade
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Eletronegatividade de orbitais hEletronegatividade de orbitais hííbridosbridos HibridaHibridaçção nos grupos vizinhos tambão nos grupos vizinhos tambéém m éé importanteimportante
Efeito Polar: Efeito Indutivo X Efeito de campoEfeito Polar: Efeito Indutivo X Efeito de campo
• Efeito indutivo Efeito indutivo –– transmitido atravtransmitido atravéés de ligas de ligaçções sigmaões sigma
• Efeito de campo Efeito de campo –– transmitido atravtransmitido atravéés do espas do espaççoo
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Efeito de ressonânciaEfeito de ressonância Hidrogênio ácido ligado ao carbono conjugado
Acidez e aromaticidade
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Basicidade de compostos orgânicos
Como verificar a força de uma base sem uma escala de Kb 
Exemplo:
N
H
H H O
HH+ N
H
H H
H
Amônia
base
água
ácido
+ OH
Íon amônio
ácido conjugado
pKa = 9,2
Íon hidróxido
base conjugada
N
H
H3C H
Metilamina
base
O
HH+
água
ácido
N
H
H3C H
H
+ OH
Íon metilamônio
ácido conjugado
pKa = 10,6
Íon hidróxido
base conjugada
Fatores que diminuem a densidade eletrônica do nitrogênioFatores que diminuem a densidade eletrônica do nitrogênio
• O átomo de nitrogênio está ligado a um grupo atrator de elétrons;
• O par de elétrons está num orbital com hibridação sp ou sp2;
• O par de elétrons está conjugado com um grupo atrator de elétrons;
• O par de elétrons está envolvido na manutenção da aromaticidade 
da molécula.
Bases nitrogenadas neutras
Aminas
Grupos doadores de elétrons
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Grupos atratores de elétrons
HibridaHibridaçção e conjugaão e conjugaçção são importantesão são importantes
Amidas são bases fracas
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Amidinas são bases mais fortes do que as aminas e amidas
Guanidinas são bases mais fortes 
Amidinas cíclicas