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Hoje vamos estudar: Estruturas dos sólidos cristalinos Estrutura dos materiais: importância As propriedades dos materiais estão diretamente relacionadas às suas estruturas cristalinas. Explica a diferença significativa nas propriedades de materiais cristalinos e não cristalinos de mesma composição. Metais estruturas relativamente simples. Cerâmicos estruturas complexas. Tipos de materiais x estruturas Polímeros estruturas muito complexas. O que é estrutura dos materiais? É o arranjo que os átomos podem assumir no estado sólido. Exemplos: 1 - Uma caixa cheia de bolas de gude. 2 - Pilhas de laranjas no supermercado. Cristalinos Não-cristalinos ou amorfos As estruturas podem ser classificadas de acordo com a regularidade na qual os átomos ou íons se dispõem em relação a seus vizinhos: Monocristais Policristais Átomos situados em um arranjo que se repete ou que é periódico ao longo de grandes distâncias atômicas. Estrutura cristalina Todos os metais, muitos materiais cerâmicos e certos polímeros formam estruturas cristalinas sob condições normais de solidificação. Estrutura não-cristalina ou amorfa Não existe ordem de longo alcance na disposição dos átomos. Algumas das propriedades dos materiais sólidos cristalinos depende da estrutura cristalina, ou seja, da maneira na qual os átomos, moléculas ou íons estão espacialmente dispostos. Importante!!!!! Como descrever as estruturas cristalinas? • Utilizando a célula unitária. Consiste num pequeno grupo de átomos que forma um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional. É escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina. É a unidade estrutural básica e define a estrutura cristalina em virtude da sua geometria e das posições dos átomos no seu interior. Tipos de células unitárias Rede de Bravais São empilhadas pra formar os sistemas cristalinos no espaço tridimensional. Possuem características que diferenciam uma das outras e auxiliam na definição das propriedades de um material particular. Estudaremos apenas 2 tipos de estruturas cristalinas 1 – Cúbica 2 – Hexagonal Cúbica de corpo centrado - CCC Cúbica de face centrada - CFC Cúbica simples - CS Hexagonal compacta - HC Hexagonal simples - HS Sistema cúbico simples - CS Parâmetro de rede •Apenas 1/8 de cada átomo cai dentro da célula unitária, ou seja, a célula unitária contém apenas 1 átomo. Número de coordenação - NC É o número de átomos vizinhos mais próximos. Para a estrutura cúbica simples, NC = 6. Relação entre o raio atômico e o parâmetro de rede • a = 2r No sistema cúbico simples os átomos se tocam na face Vol. dos átomos = número de átomos x Vol. Esfera (4R3/3) Vol. Da célula = Vol. Cubo = a3 Fator de empacotamento atômico - FEA É a relação entre o volume ocupado pelos átomos e o volume da célula unitária. Fator de empacotamento= Volume dos átomos em uma célula unitária Volume da célula unitária Fator de empacotamento atômico - FEA para o CS %5252,0 8 3 4 )2( 3 4 3 4 3 3 3 3 3 3 R R R R a R FEA •Os metais não cristalizam na estrutura cúbica simples, devido ao baixo empacotamento atômico. Daremos ênfase apenas as seguintes estruturas cristalinas: 1 – Cúbico de corpo centrado – CCC 2 – Cúbico de face centrada – CFC São essas as estruturas cristalinas mais comuns dos metais. Cúbica de corpo centrado - CCC • Esta célula contém 1 átomo em cada vértice do cubo e 1 átomo em seu interior. • Exemplos: cromo, ferro e tungstênio. Cúbica de corpo centrado - CCC • Cada átomo dos vértices do cubo é dividido com 8 células unitárias. • Já o átomo do centro pertence somente a sua célula unitária. • Logo, são 2 átomos por célula unitária. Cúbica de corpo centrado - CCC Número de coordenação - NC • NC = 8 Relação entre o raio atômico e o parâmetro de rede a = 4R /(3)1/2 • Os átomos se tocam ao longo da diagonal do cubo. Vejamos - CCC a = 4R/(3)1/2 df=diagonal face dc=diagonal cubo Fator de empacotamento atômico - FEA FEA = volume de 1 átomo (esfera) x 2 átomos / volume do cubo . %6868,0 3 4 3 4 2 3 3 R R FEA Estrutura CCC Cúbica de face centrada - CFC • Esta célula contém 1 átomo em cada vértice do cubo, além de 1 átomo em cada face. • É o sistema mais comum encontrado nos metais. Exemplos: cobre, alumínio, prata e ouro. Cúbica de face centrada - CFC Cúbica de face centrada - CFC • Há 4 átomos por célula unitária. 1/8 de átomo 1/2 de átomo Número de coordenação - NC Relação entre o raio atômico e o parâmetro de rede • Os átomos se tocam através de uma diagonal da face. a= 2R (2)1/2 Demonstre que acfc = 2R (2)1/2 EXERCÍCIO Demonstre que acfc = 2R (2)1/2 a2 + a2 = (4R)2 2 a2 = 16 R2 a2 = 16/2 R2 a2 = 8 R2 a= 2R (2)1/2 Fator de empacotamento atômico - FEA FEA = volume de 1 átomo (esfera) x 4 átomos / volume do cubo . Estrutura CFC %7474,0 2 4 4 3 4 3 3 R xR FEA 22 2 24 2 2 . 2 4 2 4 R RRR Lembrando que: Resumo: sistema cúbico Sistema Átomos por célula NC Relação com a Fator de empacota- mento CS 1 6 2R 0,52 CCC 2 8 4R/(3)1/2 0,68 CFC 4 12 4R/(2)1/2 0,74 Polimorfismo ou alotropia • Alguns metais e não-metais podem ter mais de uma estrutura cristalina dependendo da temperatura e pressão. Esse fenômeno é conhecido como polimorfismo. • Geralmente, as transformações polimórficas são acompanhadas de mudanças na densidade e mudanças de outras propriedades físicas. Exemplos • Carbono Grafita é estável nas condições ambientais, enquanto que o diamante é formado a pressões extremamente elevadas. Grafita – usado em moldes de fundição para ligas metálicas. Diamante – usado na confecção de ferramentas de corte, como brocas para perfurações. • Ferro • Na temperatura ambiente, o ferro tem estrutura CCC, NC = 8, FEA = 0,68 e raio atômico de 1,241Å. • A 912°C, o ferro passa para CFC, NC = 12, FEA = 0,74 e raio atômico de 1,292Å. • A 1394°C, o ferro passa novamente para CCC. -273 912 1394 1539 oC Ferro (alfa) - CCC Ferro (gama) - CFC Ferro (delta) - CCC Ferro líquido Fonte: Smith, 1998.
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