Aula3-Equilibrio-Constante-de-equilibrio

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• Como determinar a variação de G para 
um sistema de composição variada? 
G A A 
A 
A 
A B B 
B 
B 
B 
B A 
A 
B 
B 
Se P e T constantes: 
Variação de energia durante a reação 
υ𝐴𝐴 + υ𝐵𝐵 → υ𝐶𝐶 + υ𝐷𝐷 
𝑑𝑛𝐴 = −𝑑 𝑑𝑛𝐵 = −
υ𝐵
υ𝐴
𝑑 
𝑑𝑛𝐶 =
υ𝐶
υ𝐴
𝑑 𝑑𝑛𝐷 =
υ𝐷
υ𝐴
𝑑 
𝑑𝐺 =
𝑑
υ𝐴
(υ𝐶μ𝐶 + υ𝐷μ𝐷 −υ𝐴 μ𝐴 −υ𝐵 μ𝐵) 
𝑑𝐺 =
𝑑
υ𝐴
∆μ 
> 0 não-espontâneo 
= 0 equilíbrio 
< 0 espontâneo 
Considerando gases ideais 
𝑑𝐺 =
𝑑
υ𝐴
(υ𝐶μ𝐶 + υ𝐷μ𝐷 −υ𝐴 μ𝐴 −υ𝐵 μ𝐵) 
∆𝐺 = ∆𝐺0 + 𝑅𝑇 ln 𝑄 
μideal = μ
0
ideal + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑃) 
𝑑𝐺 =
𝑑
υ𝐴
∆μ0 +
𝑅𝑇𝑑
υ𝐴
 ln 
𝑃𝐶
υ𝐶𝑃𝐷
υ𝐷
𝑃𝐴
υ𝐴𝑃𝐵
υ𝐵
 
∆μ0= −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑃 , 𝐾𝑃 =
𝑃𝐶
υ𝐶𝑃𝐷
υ𝐷
𝑃𝐴
υ𝐴𝑃𝐵
υ𝐵
𝑒𝑞
 
O equilíbrio químico 
4 
No equilíbrio: 
Avaliação da constante de equilíbrio 
𝐾𝑃 = 𝐾𝑐 𝑅𝑇
∆𝑛, 𝐾𝑐 =
[𝐶]υ𝐶[𝐷]υ𝐷
[𝐴]υ𝐴[𝐵]υ𝐵
𝑒𝑞
 
∆μ0= −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑃 , 𝐾𝑃 =
𝑃𝐶
υ𝐶𝑃𝐷
υ𝐷
𝑃𝐴
υ𝐴𝑃𝐵
υ𝐵
𝑒𝑞
 
𝐾𝑃 =
𝑃𝐶
𝑃𝐶
0
υ𝐶
𝑃𝐷
𝑃𝐷
0
υ𝐷
𝑃𝐴
𝑃𝐴
0
υ𝐴
𝑃𝐵
𝑃𝐵
0
υ𝐵
𝑒𝑞
 
Constantes de 
equilíbrio são 
adimensionais 
Constante de equilíbrio em fases condensadas 
υ𝐴𝐴(𝑔) + υ𝐵𝐵(𝑔) → υ𝐶𝐶(𝑠) + υ𝐷𝐷(𝑔) 
𝑑𝐺 =
𝑑
υ𝐴
(υ𝐶μ𝐶 + υ𝐷μ𝐷 −υ𝐴 μ𝐴 −υ𝐵 μ𝐵) 
μideal = μ
0
ideal + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑃) 
μC(s) = μ
0
𝐶(g) + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝐶(𝑔)) 
Constante de equilíbrio em fases condensadas 
𝑑𝐺 =
𝑑
υ𝐴
(υ𝐶μ𝐶 + υ𝐷μ𝐷 −υ𝐴 μ𝐴 −υ𝐵 μ𝐵) 
𝑑𝐺 =
𝑑
υ𝐴
 μC(s) + μ
0
D − μ
0
A − μ
0
B +
𝑅𝑇𝑑
υ𝐴
 ln 
𝑃𝐷
υ𝐷
𝑃𝐴
υ𝐴𝑃𝐵
υ𝐵
 
No equilíbrio: ∆μ0= −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑃 
𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) → 𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) 
Avalie Kp (298.15 K) para o equilíbrio: 
Considere ∆𝐺𝑓
0 -394.36, -604,03 e -1128.8 kJ mol-1 para CO2(g), 
CaO(s) e CaCO3(s), respectivamente 
Kp varia com a pressão? 
Explique segundo a expressão para a constante de equilíbrio 
Kp = (𝑃𝐶𝑂2(𝑔))eq = 1.418 10
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