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* * Bioquímica Introdução A bioquímica celular é o ramo da biologia que estuda a composição e as propriedades químicas dos seres vivos. 2) Elementos químicos da matéria viva Existem 96 elementos químicos que ocorrem naturalmente no planeta e somente 26 elementos são encontrados nos seres vivos. Os elementos químicos mais abundantes da matéria viva são: N C H O P S * * Bioquímica 2) Elementos químicos da matéria viva Principais substâncias presentes na matéria viva * * 3) Substâncias Inorgânicas a) Água (H2O) Obtenção: Alimentos líquidos, sólidos e água potável. Composto mais abundante dos seres vivos 75 a 80% do peso corporal dos seres vivos Importância: O- Solvente universal H+ H+ (molécula possui alta polaridade, e dessa maneira, grande poder de dissolver “separar” compostos iônicos e polares). Participa das reações químicas de hidrólise Hidrólise = quebra pela água Ex: Sacarose + H2O + Sacarase Glicose + Frutose + sacarase * * Água: Estrutura e Propriedades Físico-químicas A água é o principal componente da maioria das células; –Permeia todas as porções de todas as células; –Importância em seres vivos: transporte de nutrientes e reações metabólicas; –Todos os aspectos de estrutura celular e suas funções são adaptadas às propriedades físico-químicas da água; –Animais: Intracelular: 55-60% e Extracelular: 40-45%; –Vias de Eliminação: Pele, pulmões, rins e intestino; * * Propriedades solventes da água •Substâncias iônicas polares são chamadas de hidrofilícas (afinidade por água); •Os hidrocarbonetos são apolares, as interações íon-dipolo e dipolo-dipolo responsáveis pela solubilidade de compostos iônicos e polares não ocorrem para compostos apolares, assim, esses compostos tendem a não se dissolver em água. •As moléculas apolares que não se dissolvem em água são chamadas de hidrofóbicas (aversão a água); •Um líquido apolar forma um sistema em duas fases com a água, um exemplo é a mancha de óleo; •As interações entre as moléculas apolares são chamadas de interações hidrofóbicas, ou, em alguns casos, ligações hidrofóbicas; •Uma única molécula pode ter porções polares (hidrofílicas) e apolares (hidrofóbicas), e são chamadas de anfipáticas; ex: ácidos graxos * * Regulador térmico A água possui elevado calor específico Impede variações bruscas de temperatura Mantém a temperatura celular constante Suor Líquido (água + sais minerais) liberado pelas glândulas sudoríparas em mamíferos, responsável pela diminuição da temperatura corporal. Transporte de substâncias Alimentos Gases respiratórios Excretas Seivas de plantas Lubrificante Olhos Articulações * * Equilíbrio osmótico A água é capaz de alterar as concentrações intra e extracelulares, com a finalidade de manter a homeostase ou equilíbrio das células. Fatores que influenciam na quantidade de água no organismo Idade Quanto maior a idade, menor é a quantidade de água no organismo. Feto: 94% de água Adulto: 70% de água Idoso: 60% de água Espécie Homem adulto: 70% de água Água viva: 98% de água Sementes de planta: 15% de água Atividade metabólica do tecido Encéfalo: 90% Músculos: 80% Dentina: 12% * * Composição de uma célula PROTEÍNAS 15% LIPÍDIOS 2% CARBOIDRATOS 3% Sais Minerais 1% Água 70% Composição de uma célula PROTEÍNAS 15% LIPÍDIOS 2% CARBOIDRATOS 3% Sais Minerais 1% Água 70% * * * * Moléculas hidrofóbicas – Polares Moléculas hidrofílicas - Apolares Moléculas anfipáticas – Polar e apolar * * Homeostase e Equilíbrio Hídrico Ingestão diária: 2,5 litros Perde-se em: Urina (1,5 L) Fezes (0,15 L) Suor (0,5 L) Ar expirado (0,35 L) * * H2O Ponto de fusão: 0,0 °C Ponto de ebulição: 100,0 °C H2S ponto de fusão: -82,0 °C ponto de ebulição: -60,3 °C * * Pontes de hidrogênio * * * * * * Orientação das ligações de hidrogênio * * Átomos receptores e aceptores de hidrogênio * * Interação com Moléculas Anfifílicas * * A Água Sofre Ionização Apenas uma em cada 107 moléculas está ionizada! H2O H+ + OH- pH = -log[H+] pOH = -log[OH-] Na água pura (pH = 7), temos: [H+] = 10-7 M e [OH-] = 10-7 M * * * * Constante de equilíbrio (Keq) - Quantifica a ionização A + B C + D Keq = [C] [D] ,/ [A] [B] - Keq água pura (25 ºC), mede grau de ionização da H2O Keq = [H+] [OH-] / [H2O] -Produto iônico da água (Kw) (a 25 °C) Kw = [H+] [OH-] = Keq [H2O] = (55,5 M * * MAS COMO?? •Para regular o pH intracelular a célula utiliza a química para ajudá-la. •As células utilizam o que chamamos de SISTEMA-TAMPÃO. •Os sistemas-tampões são constituídos de um ácido fraco e sua base conjugada * * Ácidos e Bases O comportamento bioquímico de diversos compostos importantes depende de suas propriedades ácido-básicas; Ácido: molécula que age como doador de prótons (íons hidrogênio); Base: molécula receptora de prótons; A velocidade com que ácidos ou bases doam e recebem prótons depende da natureza química dos compostos envolvidos * * 2.5 Ácidos e Bases Fracos: - Ácidos e bases fortes ionizam completamente em soluções aquosas - Fracos são comuns em sistemas biológicos: * ácidos contribuem com H+, por ionização * bases consomem H+, por protonação - Par ácido-base conjugado: CH3COOH H+ + CH3COO- - Constante de dissociação (Ka) (equilíbrio) - pKa = - Log Ka - Quanto maior a tendência pra dissociar H+, forte é ácido e é o pKa * * SISTEMAS TAMPÃO • Os ácidos fortes são capazes de se dissociar completamente em meio aquoso. • Os ácidos fracos se ionizam muito pouco em soluções aquosas e são encontrados na forma de equilíbrios. HÁ A- + H+ HÁ A- + H+ * * Curvas de Titulação Quando uma base é adicionada a uma solução de ácido, o pH da solução muda. Titulação é um experimento no qual quantidades medidas de base são adicionadas a uma quantidade medida de ácida. O ponto de titulação na qual o ácido está completamente neutralizado é chamado de ponto de equivalência. Se o pH é de uma titulação, um ponto de inflexão na curva de titulação é atingido quando o pH se iguala ao pKa do ácido acético. Nesse caso, o pH no ponto de inflexão é de 4,76, que é o pKa do ácido acético. O ponto de inflexão ocorre quando 0,5 mol de base é adicionado para cada mol de ácido presente. Perto do ponto de inflexão, o pH muda muito pouco com a adição de mais base. * * * * TAMPÕES - DEFINIÇÃO Solução Tampão consiste em uma mistura de ácido fraco e sua base conjugada. São substâncias que em solução aquosa dão a estas soluções a propriedade de resistir às variações do seu pH quando às mesmas são adicionadas quantidades relativamente pequenas de ácido (H+) ou base (OH-). * * Tampões O pH no ponto médio de cada titulação é numericamente equivalente ao pK do seu ácido correspondente ([HA] = [A-]) A inclinação é muito menor perto de seu ponto médio – quando [HA] = [A-], o pH da solução é relativamente insensível à adição de base ou ácido forte. Capacidade tamponante: habilidade de resistir a mudanças no pH conforme adição de ácido ou base. * * Fluidos biológicos são altamente tamponados íons fosfato e carbonato. Moléculas biológicas possuem múltiplos grupos ácido-base que são componentes efetivos de tampão na faixa de pH fisiológico. Laboratório * * 4) Substâncias Orgânicas Possuem átomos de carbono ligados covalentemente, além dos elementos H, O e N). Desempenham inúmeras funções nos seres vivos: Metabolismo Reserva Estrutural Informacional Regulação a) Carboidratos Sinônimos: Hidratos de carbono, açúcares, glicídeos e glucídeos. Tipos: Monossacarídeos (CnH2nOn) Triose: C3H6O3 Tetrose: C4H8O4 Pentose: C5H10O5 Hexose: C6H12O6 Heptose: C7H14O7 n = nº de carbonos que varia de 3 a 7. Mais importantes * * 4) Substâncias Orgânicas - Carboidratos Pentoses Ribose (C5H10O5) Presente no RNA e no ATP Desoxirribose (C5H10O4) Presente no DNA Hexoses C6H12O6 Glicose Fonte de energia para as células Produto final da fotossíntese Sua decomposição fornece energia para a fabricação de moléculas de ATP Frutose Promove o sabor açucarado das frutas É transformada em glicose no fígado Galactose Encontrada no leite Forma glicose no fígado Monossacarídeos * * 4) Substâncias Orgânicas - Carboidratos II. Disscarídeos C12H24O12 São formados a partir da união de dois monossacarídeos. * * 4) Substâncias Orgânicas - Carboidratos III. Polissacarídeos São formados a partir da união de centenas e centenas de monossacarídeos * * LIPÍDEOS Lipídeos são compostos que ocorrem frequentemente na natureza. São importantes componentes de: Membranas vegetais,animais e microbianas. Classificação dos lipídeos de acordo com a natureza química 1) Ácidos graxos 2)Triacilglicerois 3)Esfingolipídeos 4)Fosfoacilgliceróis 5)Glicolipídeos 6)Esteróides * * Lipídeos Substância orgânica insolúvel em água e solúvel em solventes orgânicos apolares. Moléculas apolares (sem carga elétrica) Glicerídeos Glicerol + Ácidos graxos Monoglicerídeo: Glicerol + 1 Ácido graxo Diglicerídeo: Glicerol + 2 Ácidos graxos Triglicerídeo: Glicerol + 3 Ácidos graxos Glicerol: Álcool cujas moléculas apresentam três carbonos e três hidroxilas (OH) * * 1)Ácido Graxo: Moléculas que possuem longas cadeias carbônicas com um grupo carboxila (COOH). Cadeia carbônica insaturada Há presença de ligações dupla. A molécula sofre uma curvatura Cadeia carbônica saturada Só possui ligações simples A molécula é linear * * Os ácidos graxos com cadeias de 16 e 18 carbonos são os mais comuns em plantas e animais superiores ! Cadeias menores que 14 carbonos e maiores que 20 são incomuns ! A maioria possui número par de átomos de carbono * * Mais da metade dos ácidos graxos são insaturados ! Primeira dupla ligação ocorre entre C9 e C10 ! Em poliinsaturados, as duplas ligações ocorrem a cada 3 carbonos (- CH = CH – CH2 – CH = CH – ) * * * * Triacilgliceróis * * fosfoacilgliceróis Principal componente lipídico das membranas biológicas * * Fração significante dos lipídeos cerebrais (6%) ! Suas cabeças de carboidratos complexas agem como receptores específicos para determinados hormônios glicoprotéicos pituitários que regulam uma série de funções fisiológicas importantes Esfingolipídeos * * Esfingolipídeos Componentes importantes da membrana celular - ceramida * * São moléculas de lipídeos ligadas à carboidratos. São compostos por uma ceramida (esfingosina + ácido graxo) e um glicídeo de cadeia curta. É um componente fundamental do glicocálix e membrana. Entre os principais glicídeos que formam parte dos glicolipídios encontramos a: galactose, manose, frutose, glicose, N-acetilglicosamina, e N-acetilgalactosamina. * * Glicerídeos Ligação Glicerol + Ácido Graxo Glicerol 3 Moléculas de Ácido Graxo Desidratação 3 moléculas de água liberadas Formação Triglicerídeo Ligação Éster * * * * * * Esteróides São formados por átomos de carbono ligados entre si, formando quatro anéis. Exemplos Colesterol Hormônios sexuais (testosterona, progesterona e estrógeno) Hormônios das glândulas supra-renais (cortisol e aldosterona) Funções do Colesterol: Presente nas membranas celulares, onde promove a flexibilidade da estrutura membranar. Obs.: Célula vegetal não possui colesterol na membrana. * * * * * * Esteróides Funções do Colesterol: Produção da bile (emulsão de gorduras) Procursor da vitamina D (Calciferol) – Evita o raquitismo Precursor dos hormônios sexuais (testosterona, estrógeno e progesterona) Precursor dos hormônios das supra-renais (cortisol e adosterona) Obtenção do colesterol Sintetizado no fígado (produção pelo organismo) Absorvido no intestino (alimentação) Problemas associados ao colesterol O colesterol é transportado pelo sangue na forma de LDL (lipoproteína de baixa densidade). Em excesso no sangue o LDL se oxida e passa a se depositar na perede dos vasos sanguíneos, ocasionando a aterosclerose (enrijecimento da parede dos vasos). * * 4) Substâncias Orgânicas - Lipídeos III) Esteróides Problemas associados ao colesterol LDL = Colesterol ruim Aterosclerose Formação de placas na parede dos vasos Diminuição do calibre dos vasos sanguíneos Consequências: Doenças cardiovasculares Infarto do miocárdio AVCs (Acides vasculares cerebrais) * * 4) Substâncias Orgânicas - Lipídeos III) Esteróides HDL – Colesterol bom As HDL (Lipoproteína de alta densidade) são transportadoras de fosfolipídeos, mas podem transportar colesterol quando este, econtra-se presente em altas concentrações no sangue. As HDL captam o excesso de colesterol do sangue transportando-os até o fígado, onde serão eliminadas juntamente com a bile. HDL retira o excesso de colesterol do organismo, impedindo que ocorra problemas, tais como, a aterosclerose. O HDL é chamado de colesterol bom. * * IV) Fosfolipídeos Principais componentes das membranas celulares Os fosfolípides são formados por uma região polar e por duas ramificações apolares (cadeias carbônicas). Extremidade polar Cadeias carbônicas apolares - + * * Carotenóides São pigmentos de cor vermelha, laranja e amarela, presente nas células de todas as plantas. Desempenham importante papel na captação de energia luminosa no processo de fotossíntese. Os carotenóides são responsáveis pela coloração dos frutos O β caroteno (pigmento alaranjado) presente na cenoura É precursor da vitamina A (Retinol) * * Proteínas São macromoléculas orgânicas de alto peso molecular constituídas por unidades ou monômeros denominados aminoácidos. Os aminoácidos estão ligados entre si por ligações peptídicas. Aminoácido Ligação Peptídica Polipeptídeo Dipeptídeo Tripeptídeo Tetrapeptídeo Proteínas são moléculas formadas por um ou mais polipeptídeos contendo, geralmente mais de 100 aminoácidos. Toda proteína é um polipeptídeo, mas nem todo polipeptídeo é proteína. * * Proteínas I) Aminoácidos São as partes formadoras das proteínas Exemplos Grupo Amino Grupo Ácido Carboxílico R = Radical Varia nos diferentes aminoácidos e os caracteriza. Glicina Alanina * * Proteínas I) Aminoácidos Ligação Peptídica Nº de ligações peptídicas = nº de aminoácidos – 1 Ex: Pentapeptídio: contém 5 aminoácidos, 4 ligações peptídicas 4 águas liberadas. H2O H2O H2O H2O * * * * Classificação dos Peptídeos Se for um peptídeo contendo dois aminoácidos unidos por ligação peptídica é um dipeptídeo, se forem três é um tripeptídeo e assim por diante. Polipeptídeos: contêm mais que onze aminoácidos. Oligopeptídeos: contêm menos que dez aminoácidos. * * II) Estrutura das proteínas Primária: Linear, aminoácidos mantidos pelas ligações peptídicas Secundária: Estrutura helicoidal. Tem interações resultantes das ligações de hidrogênio. São de dois tipos as α hélice e as folhas β pregueadas. Terciária: Enovelamento da estrutura helicoidal Quaternária: Agregação de duas ou mais cadeias polipeptídicas enoveladas Estrutura Primária Estrutura Secundária Estrutura Terciária Estrutura Quaternária * * α hélice Conformação secundária mais simples; Ligações de hidrogênio. * * As folhas β pregueadas Ligações de hidrogênio entre segmentos distantes de uma mesma cadeia. * * O que podemos dizer sobre a termodinâmica do dobramento protéico. As cinco forças responsáveis 1) Ligações de hidrogênio do esqueleto, envolvendo os grupos CO e NH da cadeia peptídica. 2) ligações de hidrogênio da cadeia lateral , envolvendo outros grupos. 3)Interações hidrofóbicas,envolvendo grupos apolares na proteína . 4)Interações eletrostáticas,envolvendo grupos carregados da proteína. 5)Ligações metálicas, envolvendo as ligações de coordenação entre cadeias laterais e um íon metálico. * * O QUE DIFERE AS PROTEÍNAS Quantidade de AA do polipeptídio Tipos de AA Seqüência dos AA * * Classificação das proteínas De acordo com a conformação da molécula: Fibrosas - cadeias polipeptídicas arranjadas em longos filamentos ou folhas Globulares - cadeias polipeptídicas dobradas em uma forma esférica ou globular * * De acordo com os produtos de hidrólise Simples – são aquelas que por hidrólise liberam somente aminoácidos. Queratinas, Albumina sérica Conjugadas - são aquelas que por hidrólise liberam aminoácidos e outro produto orgânico ou inorgânico, chamado grupo prostético. GLICOPROTEÍNAS FOSFOPROTEÍNAS LIPOPROTEÍNAS METALOPROTEÍNAS * * III) Desnaturação Protéica É o desdobramento da estrutura tridimensional de uma macromolécula provocada pela quebra das interações não covalentes. Se dá pela modificação da forma tridimensional da proteína. A proteína modificada não exerce sua função. Fatores: Temperaturas elevadas Mudanças de pH Detergentes químicos Solventes orgânicos Hidrocloreto de guanidina IV) Funções das Proteínas Função Estrutural As proteínas são as moléculas orgânicas mais abundantes do corpo humano. Ex: Colágeno: Proteína mais abundante da pele, cartilagem e órgãos. Proporciona resistência e elasticidade a essas estruturas. * * Proteínas IV) Funções das Proteínas Elastina: Proteína elástica presente em órgãos como pulmões, parede de vasos sanguíneos e ligamentos. Queratina: Fibras resistentes encontradas nos cabelos, unhas, chifres e cascos. b. Função Hormonal Vários hormônios são proteínas. Ex: Insulina e glucagon (controle da glicemia) c. Função Respiratória Hemoglobina e Mioglobina são pigmentos presente nas hemácias que transportam oxigênio para que as células possam realizar a respiração celular. * * Proteínas IV) Funções das Proteínas d. Função Contrátil Actina e Miosina são proteínas presentes nas células musculares, onde são responsáveis pelo mecanismo de contração muscular. e. Função Carreadora Existem várias proteínas na membrana plasmática das células, responsáveis pelo transporte de substâncias para o interior e exterior da célula. f. Função Imunológica As moléculas de defesa do sistema imune são proteínas denominadas anticorpos ou imunoglobulinas. g. Função Catalítica As enzimas, moléculas que aceleram reações químicas no interior das células, são todas proteínas. * * PRÍON É uma proteína potencialmente infecciosa encontrada em diversas formas de mamíferos. Freqüentemente concentrada no tecido nervoso . É uma forma anormal de uma proteína celular normal. Ela tende a formar placas que destroem o tecido nervoso. São transmissíveis de uma espécie para outra. Nas vacas, a doença causada por príons é chamada de encefalopatia espogiforme bovina ( doença da vaca louca). Nas ovelhas a doença é chamada de scrapie. Nos seres chama-se Creutzfeld-Jacob. A doença de príon tem sido associada ao sistema imunológico. Acredita-se que as proteínas príons trafegam no sistema linfático ligadas aos linfócitos e eventualmente chegam ao sistema nervoso. * * * * Com enzimas Sem enzimas * * * * V) Enzimas Fatores que interferem nas reações enzimáticas Temperatura A velocidade das reações químicas tende a aumentar com o aumento da temperatura até atingir uma velocidade máxima (X) em uma temperatura ótima (Y). x y Velocidade da reação Temperatura em (oC) Acima da temperatura (Y) ocorre a desnaturação da enzima e a diminuição da velocidade da reação química. * * V) Enzimas Fatores que interferem nas reações enzimáticas 2) pH (Potencial Hidrogeniônico) As enzimas exigem um pH ótimo (Y) no qual a velocidade da reação seja máxima (X). Acima ou abaixo deste ponto elas diminuem sua atividade até que a reação química não mais ocorra. x y Velocidade da reação pH Acima ou abaixo do pH (Y) ocorre a as enzimas não se mantém ativas e por isso ocorre diminuição da velocidade da reação química. Exemplos Pepsina: pH ideal 2 Ptialina: pH ideal 7 Tripsina: pH ideal 8 * * V) Enzimas Fatores que interferem nas reações enzimáticas Concentração de substrato Quanto mais substratos (reagentes) presentes no meio mais produtos estarão sendo formados. Quando todas as enzimas estiverem ligadas aos substratos obtém-se a velocidade máxima da reação (x) na concentração (Y) de substrato. x y Velocidade da reação Concentração de substrato (reagentes) A partir do ponto (x) a velocidade ficará constante, mesmo que se acrescente mais substrato, não haverá enzima para reagir. * * - Vitaminas e) Vitaminas As vitaminas são substâncias químicas que atuam como reguladoras do metabolismo. A maioria das vitaminas atuam como co-fatores enzimáticos, dessa maneira, uma dieta pobre em vitaminas compromete o funcionamento de determinadas enzimas, e por sua vez, gera um quadro de anormalidades denominado avitaminose. As vitaminas não são produzidas pelo organismo humano, sendo necessário, obtê-las através da dieta. Classificação das vitaminas Vitaminas Hidrossolúveis Se dissolvem na água e, quando ingeridas em excesso, são facilmente excretadas na urina. São hidrossolúveis: Vitamina C e Vitaminas do complexo B Vitaminas Lipossolúveis Se dissolvem em gordura e, por isso, tendem a ser absorvidas e transportadas com as gorduras da dieta. São lipossolúveis as vitaminas: A, D, E e K * * :: Resumo Geral das Vitaminas :: HIDROSSOLÚVEIS * * Resumo Geral das Vitaminas LipoSSOLÚVEIS Obs.: As vitaminas: B1, B2, B3, B6, B11, e K são produzidas pela microbiota presente no intestino humano. * * O que são vitaminas? Ingerimos vitaminas nas quantidades ideais? Quais são os tipos? Como são as estruturas químicas? Onde podemos encontrá-las? Quais são as suas funções? Quais as doenças causadas pela sua carência? * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
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