Exercícios Diazotação

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QUÍM. ORGANICA III
Faculdade de Farmácia- profa Claudia Rezende - 2015
EXERCÍCIOS SOBRE DIAZOTAÇÃO
Síntese de aromáticos polisubstituídos via diazotação. Regras básicas:
O precursor usual de uma amina aromatica é um composto nitro, desativante e director meta. 
A redução do grupo nitro dá a amina, que reage por substituição aromatica eletrofílica e dirige orto e para. 
O carater ativante da amina pode ser atenuado pela formação do sal da amina quaternário, mas este diretor é meta. 
A conversão da amina ao sal de diazonio permite que este seja substituido por diversos grupos (vide teoria, reação de Sandmeyer, etc) .
Acoplamento AZO. Regras básicas:
Em pH (< 6), o grupo amino é um ativante mais forte que o –OH fenólico. Em pH (> 7.5) alcalino, o fenolato será mais ativante ( maior concentração da base conjugada ao fenol).
O acoplamento a um benzeno ativado se dá preferencialmente na posição para ao gupo ativante, se a posição estiver livre. Caso não, ocorrerá em orto.
O naftaleno normalmente reage via substituição eletrofílica na posição alfa (mais rápido que na beta), exceto em casos de forte impedimento estérico.
1. Complete o exercício a seguir:
responda as seguintes questões em continuação ao anterior:
2. Proponha a síntese para cada um dos azo compostos a seguir:
3. Dê os produtos esperados:
4. Proponha a síntese dos produtos abaixo e seus mecanismos (respostas em https://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/amine2.htm). 
Material extraído de : http://chemwiki.ucdavis.edu/Organic_Chemistry/Amines/Reactions_of_Amines/Reactions_of_Aryl_Diazonium_Salts