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Universidade do Estado do Rio de Janeiro Instituto de Química Departamento de Físico Química Laboratório de Físico Química Experimental Experimento: Célula eletrolítica Rio de Janeiro 2014 Introdução teórica Quando uma reação não espontânea de oxirredução ocorre de modo induzido, devido passagem de uma corrente elétrica, estamos diante de um processo chamado eletrólise; e o dispositivo em que esse processo ocorre é chamado de célula eletrolítica, representada no esquema abaixo. Investigando a relação entre a quantidade de carga que passa por um circuito elétrico em que ocorre uma eletrólise e a quantidade de substâncias produzidas nos eletrodos, Michael Faraday enunciou uma lei que pode ser enunciada como: “A massa de substância produzida num eletrodo é proporcional à carga elétrica que circula na cela eletrolítica e ao tempo de aplicação da corrente”. Onde m é a massa depositada no catodo, M é a massa molar da substância depositada, i é a intensidade da corrente elétrica, t é o tempo, z é o número de cargas do íon, N é o número de Avogadro e q é a carga unitária. Este experimento envolve a eletrólise de uma solução aquosa de sulfato de cobre, utilizando como anodo o cobre metálico. Nesse processo, os íons Cu2+ se depositam no catodo, que também é de cobre. As semi-reações envolvidas no processo são: · Semi-reação anódica: Cu0 2é + Cu2+ E = - 0,34 V · Semi-reação catódica: Cu2+ + 2é Cu0 E = + 0,34 V Assim, durante a eletrólise de uma solução de CuSO4 entre eletrodos de Cobre, ocorre que no anodo átomos de cobre doam elétrons e entram na solução na forma de íons Cu+2(aq) e simultaneamente, no catodo, íons Cu+2(aq) adquirem elétrons e passam à forma metálica. O resultado líquido destas reações simultâneas é que o cobre metálico é transferido do anodo para o catodo (deposição do metal), enquanto que a concentração inicial dos íons Cu+2(aq) na solução se mantém constante. Objetivo Determinar o número de Avogadro e discutir as leis de Faraday, baseando-se experimentalmente em uma célula eletrolítica. Metodologia Três pares de eletrodos de cobre foram limpos (para retirar possível massa depositada anteriormente) e depois rinsados com água destilada e posteriormente com álcool. Secou-se em estufa a 110ºC. As massas dos eletrodos foram determinadas com precisão de ± 0,1 mg em balança analítica, repetindo este processo até ser observada massa constante. A solução eletrolítica, previamente preparada, foi colocada num bécher, onde fori introduzido cada par de eletrodos, fixos nos pólos da fonte. Foram utilizadas diversas amperagens por diversos tempos, como mostrado na tabela 1. Ao término de cada tempo, o par de eletrodos era retirado da solução, rinsados com água destilada, secos em estufa a 110ºC e pesados até se observar massa constante. Experiência Amperagem Tempo 1 100mA 10 minutos 2 100mA 20 minutos 3 200mA 10 minutos Tabela 1: Experiências realizadas variando amperagem e tempo Resultados e discussão Os resultados obtidos nas pesagens antes e após o procedimento estão apresentados na tabela 2. Experiência Tempo (min) Corrente (mA) Eletrodo Massa inicial (g) Massa final (g) Variação (g) 1 10 100 Anodo 2,5684 2,5426 0,0258 10 100 Catodo 3,6426 3,6638 0,0212 2 20 100 Anodo 4,0365 3,9957 0,0408 20 100 Catodo 3,2217 3,2584 0,0367 3 10 200 Anodo 2,5500 2,5038 0,0462 10 200 Catodo 3,7814 3,1816 0,0372 Tabela 2: Massas de cobre depositadas e consumidas obtidas experimentalmente Considerando as respectivas correntes e tempos, a massa molar do cobre (M) como 63,6g, a carga elétrica do cobre (n) como 2 e acarga unitária (q) como 1,602.10-19, foi calculado o número de Avogadro para cada caso, utilizando a lei de Faraday. Experiência Eletrodo Número de Avogadro Erro (%) 1 Anodo 4,62. 10-23 23,3 Catodo 5,62. 10-23 6,64 2 Anodo 5,84. 10-23 2,99 Catodo 6,49. 10-23 7,81 3 Anodo 5,16. 10-23 14,3 Catodo 6,40. 10-23 6,31 Tabela 3: Cálculo do número de Avogadro para cada situação . Conclusões Conforme se sabe, o número de Avogadro vale 6,02.10-23. Todos os valores obtidos são da mesma ordem, apresentando pequena variação. O experimento a 20 minutos a 100mA obteve os resultados mais próximos da realidade. Logo, conclui-se que a lei de Faraday apresentou resultado satisfatório neste experimento. As variações de massa entre catodo e anodo de cada experimento deveriam ser iguais, fato que não é observado devido às possíveis perdas que ocorrem durante o procedimento e à variação de amperagem involuntária observada no equipamento. Bibliografia RUSSEL, John B. Química. 1a edição Editora Mc Graw-Hill. São Paulo, 1981. CASTELLAN, Gilbert. Fundamentos de Físico-Química. 1a edição Livros Técnicos e Científicos, Rio de Janeiro, 1986.
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