Química Orgânica II Aula 3 Reações de Eliminação

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Farmácia
Prof. Msc. Luiz Fabrício Gardini Brandão
Química Orgânica II
Reações de Eliminação
Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Farmácia
Leitura Obrigatória
Solomons & Fryhle
Capítulo 6: Reações de Substituição Nucleofílica e de Eliminação em Haletos de Alquila
Páginas: 254 – 262 (8a Edição) ou ítens 6.15 à 6.19 (demais edições)
Este capítulo não consta no material didático.
Capítulo 7: Alcenos e Alcinos I: Propriedades e Síntese. Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila.
Páginas: 261 – 281 (Material didático – 9a Edição) ou ítens 7.1 a 7.9 (demais edições)
Química Orgânica II – Reações de Substituição Nucleofílica
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
As reações de eliminação nos haletos de alquila competem com as reações de substituição.
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Desidrohalogenação – Método para síntese de alcenos (eliminação de H e X)
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Desidrohalogenação – Método para síntese de alcenos (eliminação de H e X)
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Bases usadas na desidrohalogenação
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Mecanismo de Desidroalogenações – Reações E1 e E2
Reação E2 (Eliminação bimolecular)
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Mecanismo de Desidroalogenações – Reações E1 e E2
Reação E2 (Eliminação bimolecular)
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Mecanismo de Desidroalogenações – Reações E1 e E2
E1 (Eliminação unimolecular – comum competir com SN1)
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Mecanismo de Desidroalogenações – Reações E1 e E2
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Mecanismo de Desidroalogenações – Reações E1 e E2
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Mecanismo de Desidroalogenações – Reações E1 e E2
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Mecanismo de Desidroalogenações – Reações E1 e E2
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Eliminação vs Substituição (como distinguir qual será favorecida)
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Eliminação vs Substituição (como distinguir qual será favorecida)
Haletos primários – substituição favorecida
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Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Eliminação vs Substituição (como distinguir qual será favorecida)
Haletos secundários – eliminação favorecida (bloqueio estérico diminui substituição)
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Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Eliminação vs Substituição (como distinguir qual será favorecida)
Haletos terciários – eliminação favorecida (substituição praticamente não ocorre)
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Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Eliminação vs Substituição (como distinguir qual será favorecida)
Tamanho do nucleófilo – quanto maior mais favorecerá a Eliminação
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Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Eliminação vs Substituição (como distinguir qual será favorecida)
basicidade do nucleófilo – Bases fracas favorecem substituição
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Resumo Geral
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
Exemplo
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Reações de Eliminação nos Haletos de Alquila
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Sistema de nomenclatura (E) / (Z) para alcenos
Z, da palavra alemã zusammen que significa junto
E, da palavra alemã entgegen que significa oposto
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Estabilidade Relativa de Alcenos
Calores de Hidrogenação
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Estabilidade Relativa de Alcenos
Calores de Hidrogenação
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Estabilidade Relativa de Alcenos
Calores de Hidrogenação
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Estabilidade Relativa de Alcenos
Calores de Hidrogenação
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Cicloalcenos
Cicloalcenos de até 6 carbonos só existem na forma cis.
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Cicloalcenos
Cicloalcenos com mais de 6 carbonos podem existir na forma cis ou trans.
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Síntese de Alcenos
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Desidroalogenação de Haletos de Alquila
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Desidroalogenação de Haletos de Alquila
Reações E2 – A orientação da dupla ligação (Regra de Zaitsev)
Nucleófilo estericamente impedido (volumoso)
Reações que geram só um produto
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Desidroalogenação de Haletos de Alquila
Reações E2 – A orientação da dupla ligação (Regra de Zaitsev)
Reações que podem gerar mais que um produto
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Desidroalogenação de Haletos de Alquila
Reações E2 – A orientação da dupla ligação (Regra de Zaitsev)
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Desidroalogenação de Haletos de Alquila
Regra de Zaitsev
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Reações E2 – Uma exceção à Regra de Zaitsev
Desidroalogenação de Haletos de Alquila
Nucelófilo volumoso
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Estereoquímica das reações E2 e orientação dos grupos no Estado de Transição
Desidroalogenação de Haletos de Alquila
Evidência experimental: Na E2, os cinco átomos envolvidos devem estar no mesmo plano.
As duas estruturas acimas encontram-se no mesmo plano.
A primeira estrutura é preferida por possuir menor energia.
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Estereoquímica das reações E2 e orientação dos grupos no Estado de Transição
Desidroalogenação de Haletos de Alquila
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Mecanismo para a reação E2 – quando há 2 H b-axiais ao halogênio
Desidroalogenação de Haletos de Alquila
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Mecanismo para a reação E2 – quanda há 1 H b-axiais ao halogênio (da conformação mais estável)
Desidroalogenação de Haletos de Alquila
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Desidratação de álcoois catalisado por ácido
Desidratação = eliminação de água
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Facilidade na desidratação de álcoois
Desidratação de álcoois catalisado por ácido
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Rearranjo de Carbocátions
Desidratação de álcoois catalisado por ácido
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Mecanismo para desitração de álcoois secundários e terciários via E1
Desidratação de álcoois catalisado por ácido
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Química Orgânica II – Reações de EliminaçãoMecanismo para desitração de álcoois secundários e terciários via E1
Desidratação de álcoois catalisado por ácido
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Mecanismo para desitração de álcoois secundários e terciários via E1
Estabilidade dos carbocátions:
Desidratação de álcoois catalisado por ácido
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Mecanismo para desitração de álcoois secundários e terciários via E1
Estabilidade dos carbocátions:
Desidratação de álcoois catalisado por ácido
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Mecanismo para desitração de álcoois secundários e terciários via E1
Estabilidade dos carbocátions:
Desidratação de álcoois catalisado por ácido
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Mecanismo para desitração de álcoois secundários e terciários via E1
Desidratação de álcoois catalisado por ácido
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Mecanismo para desitração de álcoois secundários e terciários via E1
Desidratação de álcoois catalisado por ácido
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Mecanismo para desidratação de álcoois primários via E2
Desidratação de álcoois catalisado por ácido
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Estabilidade de Carbocátions e Rearranjos Moleculares
Rearranjos durante a desidratação de álcoois secundários
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Estabilidade de Carbocátions e Rearranjos Moleculares
Rearranjos durante a desidratação de álcoois secundários
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Estabilidade de Carbocátions e Rearranjos Moleculares
Rearranjos durante a desidratação de álcoois secundários
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Estabilidade de Carbocátions e Rearranjos Moleculares
Rearranjos durante a desidratação de álcoois secundários
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Estabilidade de Carbocátions e Rearranjos Moleculares
Rearranjos durante a desidratação de álcoois secundários
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Estabilidade de Carbocátions e Rearranjos Moleculares
Rearranjo após a desidratação de um álcool primário
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Estabilidade de Carbocátions e Rearranjos Moleculares
Rearranjo após a desidratação de um álcool primário
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Alcenos de Desbromação de Dibrometos Vicinais
Haleto vicinal x Haleto geminal
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Reação
Alcenos de Desbromação de Dibrometos Vicinais
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Mecanismo
Alcenos de Desbromação de Dibrometos Vicinais
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Exemplos
Alcenos de Desbromação de Dibrometos Vicinais
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Exemplos
Alcenos de Desbromação de Dibrometos Vicinais
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Reações de Eliminação 
Exercícios:
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Exercícios:
Reações de Eliminação 
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Química Orgânica II – Reações de Eliminação
Exercícios:
Reações de Eliminação 
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Exercícios:
Reações de Eliminação 
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Exercícios:
Reações de Eliminação 
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Exercícios:
Reações de Eliminação 
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Exercícios:
Reações de Eliminação 
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Exercícios:
Reações de Eliminação 
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Exercícios:
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Exercícios:
Reações de Eliminação 
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Exercícios:
Reações de Eliminação 
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Exercícios:
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