Lista 2 Compostos aromáticos

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO 
CENTRO ACADÊMICO DO AGRESTE 
 
DISCIPLINA: QUÍMICA ORGÂNICA II (QUIM0092) 
LISTA DE EXERCÍCIOS 2 
 
 
 
COMPOSTOS AROMÁTICOS 
 
 
1) (a) Forneça o nome correto para cada uma das seguintes estruturas: 
(i) 
 
(ii) 
 
(iii) 
 
 
 (b) Dê a estrutura de cada um dos seguintes compostos: 
 
(i) 3,4-dibromoanilina (ii) 
4-metoxi-3-
nitroacetofenona 
(iii) 
Ácido 3-(1-metiletil)-
benzenocarboxílico 
 
2) Quais das seguintes estruturas é aromática, de acordo com a regra de Hückel? 
Justifique cada uma das suas respostas. 
(a) 
 
(b) 
 
(c) 
 
(d) 
 
(e) 
 
(f) 
 
(g) 
 
 
 
3) Avalie cada um dos seguintes processos aplicados ao ciclononatetraeno e 
decida se as espécies formadas são aromáticas ou não: (obs – considere um 
sistema planar caso a regra de Hückel seja obedecida) 
 
(a) Adição de mais um elétron  para gerar 𝐶9𝐻10
− 
(b) Adição de mais dois elétrons  para gerar 𝐶9𝐻10
2− 
(c) Perda de H+ do carbono com hibridização sp3 
(d) Perda de H+ de um dos carbonos com hibridização sp2 
 
 
 
4) (a) A figura a seguir é um mapa de potencial eletrostático do caliceno, assim 
chamado porque sua forma se parece com a de um cálice. Tanto o mapa de 
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potencial eletrostático quanto o seu momento dipolar calculado ( = 4,3 D) 
indicam que o calicino é um hidrocarboneto surpreendentemente polar. Qual 
das formas de ressonância dipolares, A ou B, corresponde melhor à 
distribuição de elétrons na molécula? Por que essa forma de ressonância é 
mais importante que a outra? 
 
 
 (b) Qual dos seguintes compostos deve ser estabilizado por ressonância em maior 
grau? (dica: considere a razoabilidade das formas de ressonância dipolares) 
 
 
5) Dê os reagentes adequados para realizar cada uma das seguintes reações e 
escreva os principais produtos orgânicos. Se uma mistura orto-para é 
esperada, mostre ambos. Se o isômero meta é o principal produto esperado 
escreva apenas aquele isômero. 
 (a) Nitração do benzeno 
 (b) Nitração do produto da parte (a) 
 (c) Bromação do tolueno 
 (d) Bromação do (trifluorometil)benzeno 
 (e) Sulfonação do anisol 
 (f) Sulfonação da acetanilida (C6H5NHCOCH3) 
 (g) Alquilação de Friedel-Crafts do anisol com cloreto de benzila 
 (h) Acilação de Friedel-Crafts do benzeno com cloreto de benzoíla (C6H5COCl) 
 (i) Nitração do produto da parte (h) 
 (j) Redução de Clemmensen do produto da parte (h) 
6) Cada uma das seguintes reações foi realizada sob condições que permitiram 
a ocorrência da dissubstituição e da trissubstituição. Indique o produto 
orgânico principal em cada caso. 
 (a) Nitração do ácido p-clorobenzoico (dinitração) 
 (b) Bromação da anilina (tribromação) 
 (c) Bromação da o-aminoacetofenona (dibromação) 
 (d) Nitração do ácido benzoico (dinitração) 
 (e) Bromação do p-nitrofenol (dibromação) 
 (f) Reação de bifenila com cloreto de terc-butila e cloreto férrico (dialquilação) 
 (g) Sulfonação do fenol (dissulfonação) 
 
7) Escreva equações que mostrem como preparar cada um dos seguintes 
compostos a partir do benzeno ou tolueno e quaisquer reagentes orgânicos 
 
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ou inorgânicos necessários. Se uma mistura orto-para se formar em qualquer 
etapa de sua síntese, assuma que que você pode separar os dois isômeros. 
 (a) Isopropilbenzeno 
 (b) Ácido p-isopropilbenzenossulfônico 
 (c) 2-Bromo-2-fenilpropano 
 (d) 4-terc-Butil-2-nitrotolueno 
 (e) m-Cloroacetofenona 
 (f) p-Cloroacetofenona 
 (g) 3-Bromo-4-metilacetofenona 
 (h) 2-Bromo-4-etiltolueno 
 (i) Ácido 3-bromo-5-nitrobenzoico 
 (j) Ácido 2-bromo-4-nitrobenzoico 
 (k) Difenilmetano 
 (l) 1-Feniloctano 
 (m) 1-Fenilocteno 
 (n) 1,4-Di-terc-butil-1,4-ciclo-hexadieno 
8) Sugira uma série adequada de reações para realizar cada uma das seguintes 
transformações sintéticas: 
(a) 
 
(b) 
 
(c) 
 
(d) 
 
 
 
 
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9) O ciclooctatetraeno é um hidrocarboneto líquido (p.e. 152°C) que mostra 
uma química típica de polienos conjugados, polimerizando na exposição à 
luz e ao ar e reagindo prontamente com ácidos, halogênios e outros 
reagentes. . Em 1960, T. Katz (da Universidade de Columbia, EUA) mostrou 
que quando o ciclooctatetraeno é tratado com potássio metálico em THF 
produz um sal metálico do diânion ciclooctatetraenila. Este diânion tem uma 
estrutura plana e é bastante estabilizado e muito pouco reativo. Explique a 
razão desta diferença entre o ciclooctatetraeno e o seu diânion. 
 
10) A partir do benzeno e utilizando quaisquer ouros reagentes necessários de sua 
escolha, planeje uma síntese para cada uma das substâncias vistas a seguir. Em 
alguns casos, pode haver mais do que uma resposta plausível. 
(a) 
 
(b) 
 
(c) 
 
(d) 
 
(e) 
 
 
 
11) As constantes de velocidade para a bromação de vários estilbenos 
dissubstituídos são apresentados na tabela a seguir (J. Org. Chem. 1973, 38, 
493-499). Dado que a ligação dupla do estilbeno atua como nucleófilo, 
forneça uma explicação razoável para a tendência observada entre as 
constantes de velocidade. 
 
 
X Y k (×103 l/molmin) 
–OMe –OMe 220 
–OMe –Me 114 
–OMe –Cl 45 
–OMe –NO2 5,2 
 
 
 
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12) Sobre fenóis e haletos de arila, responda às seguintes questões: 
 
(a) Quais são os compostos I e II na sequência de reações a seguir: 
 
(b) Nas reações envolvendo Substituição Nucleofílica Aromática (SNAr), 
preveja o produto principal de cada uma das seguintes reações: 
(i) 
 
(ii) 
 
(c) Sugira um mecanismo razoável para explicar a formação do produto cada 
uma das reações indicadas. 
(i) 
 
(ii) 
 
(iii)