05 Nomenclatura dos Compostos Organicos QA 2012

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[05. NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS ORGÂNICOS] QUÍMICA II 
 
João Paulo Noronha 1 
 
 
05.NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS ORGÂNICOS 
 
1. Hidrocarbonetos acíclicos 
1.1 Escolher a estrutura (ou cadeia) fundamental de um hidrocarboneto 
2. Nomenclatura substitutiva 
2.1 Escolher a estrutura (ou cadeia) fundamental de um composto funcionalizado 
2.2 Como se forma o nome do composto? 
2.3 Grupos característicos que são sempre designados por prefixos 
2.4 Casos aparentemente mais complicados 
3. O sistema de Cahn-Ingold-Prelog 
3.1 A convenção R/S 
1. HIDROCARBONETOS ACÍCLICOS 
Os hidrocarbonetos saturados (substituídos ou não) designam-se genericamente por alcanos. 
Os primeiros quatro alcanos lineares denominam-se metano, etano, propano e butano. Os 
nomes dos membros superiores desta série formam-se à custa de um prefixo que indica o 
número de átomos de carbono e do sufixo -ano. 
n 
 
n 
 
1 Metano 14 Tetradecano 
2 Etano ... .... 
3 Propano 20 Icosano 
4 Butano 21 Henicosano 
5 Pentano 22 Docosano 
6 Hexano 23 Tricosano 
7 Heptano 24 Tetricosano 
8 Octano ... ... 
9 Nonano 30 Triacontano 
10 Decano 40 Tetracontano 
11 Undecano 50 Pentacontano 
12 Dodecano 60 Hexacontano 
13 Tridecano 70 Heptacontano 
 
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O nome dos radicais univalentes obtidos por eliminação de um átomo de hidrogénio dum 
átomo de carbono terminal obtém-se substituindo a terminação -ano por -ilo. Ex. Metilo, etilo, 
propilo, butilo, dodecilo... 
Os hidrocarbonetos com cadeias duplas denominam-se alcenos. Os nomes dos alcenos obtêm-
se dos nomes dos alcanos correspondentes por substituição do prefixo -ano por -eno, -dieno, -
trieno, etc. conforme o alceno tem uma, duas, três, etc. ligações duplas. O nome de um alceno 
é precedido de um número que indica a posição da ligação dupla. 
Os hidrocarbonetos com cadeias triplas denominam-se alcinos. Os nomes dos alcinos obtêm-
se dos nomes dos alcanos correspondentes por substituição do prefixo -ano por -ino, -diino, -
triino, etc. conforme o alcino tem uma, duas, três, etc. ligações duplas. O nome de um alcino é 
precedido de um número que indica a posição da ligação tripla. 
O nome de um hidrocarboneto com cadeias laterais forma-se considerando-o derivado de um 
hidrocarboneto primitivo, escolhido de acordo com as regras que se seguem. A cadeia desse 
hidrocarboneto primitivo chama-se cadeia fundamental. As cadeias laterais, consideradas 
como substituintes, são designadas por prefixos. 
A cadeia fundamental numera-se de um extremo ao outro com algarismos árabes de modo a 
que os números mais baixos correspondam: 
 às ligações múltiplas 
 às ligações duplas 
 às cadeias laterais 
Ao comparar dois conjuntos de números que designam substituintes considera-se como o 
conjunto mais baixo o que tiver o número individual mais pequeno ao aparecer a primeira 
diferença. Ex: 
 2,7,8 é mais baixo que 3,4,9 
 1,2,5 é mais baixo que 1,4,5 
 4,4,8,9 é mais baixo que 4,4,9,9 
A cadeia fundamental escolhe-se segundo as seguintes regras: 
 A cadeia com maior número de ligações múltiplas. 
 A cadeia com maior número de substituintes cíclicos. 
 A cadeia com maior número de átomos de carbono. 
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 A cadeia com maior número de ligações duplas. 
 A cadeia com maior número de cadeias laterais. 
 A cadeia que apresentar números mais baixos para as cadeias laterais 
 Se ainda houver mais de uma possibilidade, compara-se o número de carbonos das 
cadeias laterais nas diversas possibilidades e escolhe-se aquela que tiver uma cadeia 
lateral com maior número de carbonos na primeira diferença. 
 Se ainda se mantiver a ambiguidade conta-se o número de ramificações das respectivas 
cadeias laterais. Considera-se só o número mais elevado de ramificações em cada caso e 
escolhe-se para cadeia fundamental aquela a que corresponde o menor destes 
números. 
O nome do hidrocarboneto forma-se de acordo com as seguintes regras: 
 Citam-se primeiro as cadeias laterais, precedidas do número do átomo de carbono da 
cadeia principal a que se encontram ligadas, e depois o nome do composto primitivo 
 Os nomes dos radicais simples dispõe-se por ordem alfabética. Prefixos multiplicativos 
(di, tri, et.) são acrescentados mas não afetam a ordem alfabética. Ex: 4-etil-3,3,-
dimetileptano 
 No caso de radicais complexos a letra que se considera para a ordem alfabética é a 
primeira do nome completo, incluindo portanto os prefixos multiplicativos. Ex: 7-(1,2-
dimetilpentil)-5-etiltridecano 
 Quando os nomes de dois ou mais radicais complexos são formados por palavras iguais 
mas com números diferentes, a prioridade de citação cabe ao nome do substituinte que 
contém o número mais baixo no primeiro ponto de diferença. Ex: 6-(1- metilbutil)-(2-
metilbutil)tridecano. 
 
2. NOMENCLATURA SUBSTITUTIVA 
Na nomenclatura substitutiva os nomes dos compostos são formados a partir dos nomes dos 
hidrocarbonetos respetivos por uso de prefixos e sufixos que indicam a substituição de átomos 
de hidrogénio por átomos e grupos de átomos (grupos funcionais). 
 
 
 
 
 
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Exemplos: 
 
Grupos característicos (ou funcionais) 
São os átomos e grupos de átomos responsáveis pelo comportamento característico de uma 
classe de compostos. P. ex: os álcoois, cetonas, ácidos carboxílicos, etc. A intensidade das 
propriedades conferidas por esses átomos ou grupos depende do resto da molécula. 
Compostos com um único grupo característico 
Exemplos: 
 
Escolher a estrutura (ou cadeia) fundamental 
A estrutura fundamental deverá conter: 
 maior número possível de grupos principais (daqui em diante abreviado como GP) 
 maior número de ligações múltiplas 
 maior número de substituintes cíclicos 
 maio número de átomos de carbono 
 maior número de ligações duplas 
 etc. (ver as regras para a nomenclatura de hidrocarbonetos, acima) 
Estes critérios são aplicados sucessivamente até que seja possível uma decisão. 
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Exemplo: 
 
Cadeia Grupos Principais Lig. múltiplas Carbonos Lig. duplas 
AB 2 2 7 1 
AC 2 2 7 0 
AD 2 2 7 1 
BC 2 2 7 1 
BD 2 2 7 2 <----- 
CD 2 2 7 1 
 
A cadeia fundamental será BD. O nome do composto será: 
4-(1-hidroxi-2-propinil)-4-(3-hidroxi-1-propinil)-2,6-heptadieno-1,5-diol 
Numeração da estrutura fundamental 
Deve numerar-se de modo a que os números mais baixos correspondam: 
 ao hidrogénio indicado 
 aos grupos principais 
 às ligações múltiplas 
 às ligações duplas 
 aos prefixos (citados por ordem alfabética) + ligações múltiplas 
 aos primeiros prefixos 
Estes critérios são aplicados sucessivamente até que seja possível uma decisão. 
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Critérios Numeração A -> B Numeração B -> A 
H-indicado (não existe) - - 
Grupos Principais 2,7 2,7 
Ligações multiplas 3,5 3,5 
Ligações duplas 3,5 3,5 
Prefixos + lig. mult. 3,4,5,5(a) 3,4,5,5(a) 
Primeiros prefixos 4-etil 5-metil 
 
(a) lig. duplas em C3 e C5. Substituintes (indicados por prefixos) nos C4 e C5. Números citados 
numa sequência crescente. 
Como os prefixos são citados por ordem alfabética, etil < metil; o primeiro prefixo é, assim, o 
etil, e a numeração seria de A para B. 
 
Como se forma o nome do composto? 
Combase na estrutura ou cadeia fundamental vamos indicar as características especiais do 
composto. Estas características são indicadas por meio de prefixos e sufixos e por meio 
de números (para as localizar). Quando existe mais do que um tipo de substituinte, aplicam-se 
as regras de prioridade indicadas na tabela seguinte. O grupo principal é indicado pelo sufixo 
correspondente. Os outros grupos funcionais eventualmente presentes na molécula serão 
indicados por prefixos. 
 
 
 
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Prioridade Classe Grupo Sufixo Prefixo 
1 Catiões 
 
-ónio 
 
2 Ácidos carboxílicos 
-COOH 
-(C)OOH 
ácido ...carboxílico 
ácido ... óico 
Carboxi- 
3 Ácidos sulfónicos -SO2OH ácido ... sulfónico Sulfo- 
4 Sais 
-COOM 
-(C)OOM 
..carboxilato de M 
-..(o)ato de M 
Carboxilato de M 
5 Ésteres 
-COOR 
-(C)OOR 
..carboxilato de R 
-..(o)ato de R 
R-oxicarbonil 
6 Halogenetos de ácidos 
-COX 
-(C)OX 
halogeneto de ..carbonilo 
halogeneto de ..(o)ilo 
Haloformil- 
7 Amidas 
-CONH2 
-(C)ONH2 
-carboxamida 
-amida 
Carbamoil- 
8 Amidinas 
-C(=NH)NH2 
-(C)(=NH)NH2 
-carboxamidina 
-amidina 
Amidino- 
9 Nitrilos 
-CN 
-(C)N 
-carbonitrilo 
-nitrilo 
Ciano- 
10 Isocianetos -NC -isonitrilo Isociano- 
11 Aldeídos 
-CHO 
-(C)HO 
-carbaldeído 
-al 
Formil- 
Oxo- 
12 Cetonas -(C)O -ona Oxo- 
13 Alcoóis -OH -ol Hidroxi- 
14 Fenóis -OH -ol Hidroxi- 
15 Tióis -SH -tiol Mercapto- 
16 Aminas -NH2 -amina Amino- 
17 Iminas =NH -imina Imino- 
(Os átomos de carbono entre parêntesis fazem parte da cadeia (ou estrutura) do composto primitivo, 
pelo que são incluídos no nome do composto primitivo e não no sufixo) 
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Grupos característicos que são sempre designados por prefixos: 
Grupos Classe funcional Prefixo Exemplos 
-Br 
Derivados halogenados 
Bromo 
Brometano 
-Cl Cloro 
-F Fluoro 
-I Iodo 
=N2 Compostos diazo Diazo CH3=N2 (diazometano) 
-NO Compostos nitroso Nitroso CH3-NO (nitrosometano) 
-NO2 Compostos nitro Nitro CH3-NO2 (nitrometano) 
-OR éteres R-oxi CH3-O-CH3 (metoximetano) 
-SR Sulfuretos R-tio CH3-S-Ph (metiltiobenzeno) 
-SOR Sulfóxidos R-sulfinil CH3-SO-Ph (metilsulfinilbenzeno) 
-SO2R Sulfonas R-sulfonil CH3-SO2 -Ph (metilsulfonilbenzeno) 
 
Casos aparentemente mais complicados: 
Quando o grupo principal figura simultaneamente em sistemas cíclicos e acíclicos 
Escolhe-se para estrutura fundamental a parte do composto que tiver: 
 Maior número de grupos principais, GP 
 O maior número de substituições 
ou 
 a que conduzir ao nome mais simples. 
 
 
 
 
 
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Exemplo: 
 
A cadeia principal será de A. a C. (ou B.), e não a cadeia cíclica: esta só tem 2 substituições, ao 
passo que a cadeia A. - B. tem 4 substituintes (OH, Cl, CH3, e a cadeia complexa que inclui a 
cadeia cíclica). 
 
O SISTEMA DE CAHN-INGOLD-PRELOG 
A convenção E/Z 
A existência de ligações duplas cria a possibilidade de isomeria. Tradicionalmente os dois 
isómeros são denominados cis e trans, consoante os substituintes de cada um dos carbonos da 
ligação dupla se encontrem do mesmo lado ou não: 
 
 
Este sistema não é no entanto suficiente, pois é possível ter dois substituintes ligados a um 
mesmo carbono da ligação dupla: 
 
 
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Para resolver estes e outros problemas, três químicos orgânicos (R. S. Cahn, C.K. Ingold e V. 
Prelog) criaram um sistema consistente de nomenclatura, que recebeu o seu nome. Neste 
sistema, a cada substituinte é atribuída uma prioridade. As seguintes regras de atribuição de 
prioridade são aplicadas sucessivamente até ser possível uma decisão: 
 átomos de número atómico superior tem maior prioridade do que átomos de número 
atómico inferior 
 quando os dois átomos ligados são iguais, amplia-se a comparação aos átomos ligados a 
estes até se poder tomar uma decisão. Por exemplo, CCl3 tem prioridade sobre CH3 pois 
Cl tem número atómico Z=17, superior a H (Z=1). Da mesma forma, CCl3 tem prioridade 
sobre CHCl2 pois a sequência de números atómicos ligados ao carbono no 
CCl3 (17,17,17) é superior ao verificado no CHCl2 (17,17,1). Como anteriormente, ao 
comparar dois conjuntos de números considera-se como o conjunto mais baixo o que 
tiver o número individual mais pequeno ao aparecer a primeira diferença. 
 A existência de ligações múltiplas é equivalente à existência de ligações simples a dois 
ou três átomos iguais. Assim, um grupo carbonilo -CH=O é equivalente 
 a e tem portanto prioridade sobre . 
 
Cada carbono da ligação dupla tem dois substituintes. Se os substituintes de maior prioridade 
em cada um dos carbonos estiverem do mesmo lado da ligação dupla, denomina-se o isómero 
de Z (do alemão Zusammen, que significa "juntos")). Se estiverem de lados opostos da ligação 
dupla, denomina-se o isómero de E (do alemão Entgegen, que significa "opostos")). 
 
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A convenção R/S 
A especificação da configuração absoluta de um centro quiral pode ser feita sem ambiguidade 
utilizando o sistema de Cahn-Ingold-Prelog. Como na convenção E/Z, atribui-se a cada 
substituinte de um centro quiral uma prioridade de acordo com as regras descritas acima. O 
passo seguinte é orientar a molécula de forma a que o substituinte de menor prioridade aponte 
no sentido oposto ao observador. Se os outros três substituintes estiverem distribuídos de 
forma a que o percurso do substituinte de maior prioridade para o de menor prioridade for no 
sentido dos ponteiros do relógio a configuração denomina-se R (do latim rectus, que significa 
"direita"). Se eles estiverem dispostos no sentido oposto ao dos ponteiros do relógio a 
configuração denomina-se S (do latim sinister, que significa "esquerda"). Ex: