CONVERSAO de substituintes em aromaticos

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FACULDADE DE FARMÁCIA- 2015
QUÍMICA ORGÂNICA III		PROFA CLAUDIA REZENDE/ UFRJ
material adaptado de : 
Fonte: https://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/virttxtjml/benzrx2.htm 
Reações de grupos substituintes em anel aromático
A. Oxidação da cadeia lateral alquílica
Os Hs benzílicos são sensíveis a reações radicalares e a SN1, SN2 and E1, devido ao anel aromático adjacente. Esta reatividade explica a suscetibilidade à oxidação da cadeia lateral para gerar ácidos carboxílicos. Estas oxidações ocorrem, usualmente, em soluções de permanganato de potássio em meio ácido e por O2/catalisador. (carbonos mais substituídos não reagem) (equações não balanceadas)
	C6H5–CH2CH2CH2CH3  +  KMnO4  +  H3O(+)  &  heat   
	
	C6H5–CO2H  +  CO2
	p-(CH3)3C–C6H4–CH3  +  KMnO4  +  H3O(+)  &  heat   
	
	p-(CH3)3C–C6H4–CO2H 
O permanganato (Mn+7O4)-1 é usualmente reduzido a Mn(IV) or Mn(II). 
B. Redução de grupo Nitro e Aril cetonas
Os grupos nitro e acil, desativantes e diretores meta, podem ser convertidos a amino e alquil, ativantes e diretores orto e para. 
A redução ocorre facilmente na presença de H2 + catalisador, ou metal em meio ácido. 
C. Converção de Halogenio a Reagentes Organometalicos
A reação de haletos de arila com metais reativos (usualmente Li & Mg) fornece compostos aril litio e reagentes de Grignard. 
D. Hidrólise de Ácidos Sulfônicos
A reversibilidade da reação de sulfonação é de grande aplicação, a exemplo da reação abaixo. No caso, é possível adicionar o bromo na posição 3 (à direita), enquanto por bromação direta ela entraria na posição 4 (à esquerda).