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Profa Mariana Lacerda Água e interações em sistemas biológicos Água É o componente principal da matéria viva Constitui de 50 a 90% da massa dos organismos vivos Muito provável que as primeiras biomoléculas evoluíram em soluções aquosas Água Os primeiros organismo multicelulares apareceram em ambiente aquático Quanto maior a atividade metabólica de um tecido, maior é a taxa de água que nele se encontra Quantidade de água no citosol é essencial ao metabolismo celular Pequeno grupo de organismos resistem a desidratação de mais de 50% do volume normal de água (bactérias archea ) Diminuição de 20% na quantidade normal inibe significativamente o metabolismo Diminuição a 30% dos níveis normais para completamente o metabolismo celular ÁGUA – essencial para o metabolismo ÁGUA – papel químicos nas reações do metabolismo Água Molécula dipolar Dipolo elétrico - O é mais eletronegativo que o H - os elétrons tendem a ficar mais próximos do O - Formação de pólos elétricos Isso permite relações com outras moléculas polares Água Principal interação – ligações de hidrogênio Ligações de Hidrogênio: - Atrações/ligações eletrostáticas entre o polo positivo e polo negativo Energia de dissociação de ligação Ligação de hidrogênio: 23 kJ/mol Ligação covalente O¬H : 470 kJ/mol É uma interação forte? Ligações de hidrogênio - FRACAS Água Várias dessas ligações juntas aumenta a força coesiva – o resultado da adição de todas as interações juntas é grande Se uma ligação de hidrogênio se desfaz, logo outra é formada, mantendo as moléculas de água fortemente unidas - a este comportamento damos o nome de coesão Moléculas mais livres Estrutura mais flexível 3,4 ligações de hidrogênio em média por molécula Estrutura mais estável Mobilidade das moléculas diminui 4 ligações de hidrogênio em média por molécula Estrutura cristalina ÁGUA LÍQUIDA GELO Pontos de fusão e ebulição da água são muito mais altos quando comparados com outros solventes orgânicos Essas interações são responsáveis pelas propriedades particulares da água Essas transições em temperatura ambiente acontecem espontaneamente ΔG negativo Qual estado vocês acham que está mais desorganizado? Como ΔH é positivo nas duas transições, é o aumento de entropia (ΔS) que faz com que as transições sejam termodinamicamente favoráveis Isso garante que essas transições sejam termodinamicamente favoráveis Essas propriedades da água em fazer ligações de hidrogênio – muito importante em vários aspectos de reações bioquímicas Características que permitem que faça pontes de hidrogênio com outras moléculas que também tenham polos elétricos Se formam prontamente entre um átomo eletronegativo (aceptor de hidrogênio, geralmente oxigênio ou nitrogênio) e um átomo de hidrogênio ligado covalentemente a outro átomo eletronegativo (doador de hidrogênio) na mesma molécula ou em outra Essas propriedades da água em fazer ligações de hidrogênio – muito importante em vários aspectos de reações bioquímicas Características que permitem que faça pontes de hidrogênio com outras moléculas que também tenham polos elétricos São interações FRACAS? Aumento da plasticidade das interações moleculares Água Polar Pode formar ligações de hidrogênio com outros grupos polares Assim pode solubilizar outras moléculas com grupos polares A água pode solubilizar outras moléculas com grupos polares HIDROFÍLICOS “amam água” – compostos que dissolvem facilmente em água (compostos polares) HIDROFÓBICOS “medo água” – compostos que não se dissolvem facilmente em água (moléculas apolares como lipídeos e ceras) - solventes apolares, como clorofórmio e benzeno Compostos podem ser: A água pode solubilizar íons Sal (cristalino) dissolvendo em água O grau de desorganização dos átomos constituinte do sal aumenta com a dissociação (termodinamicamente favorável) A solubilidade de gases também depende da sua polaridade Por que o óleo não dissolve em água? Por que o óleo não dissolve em água? Por que o óleo não dissolve em água? Por que o óleo não dissolve em água? Por que o óleo não dissolve em água? Moléculas hidrofóbicas em soluções aquosas - tendem a se aproximar para diminuir o número de moléculas de água altamente ordenadas Aumento da entropia Importância Em determinar estruturas em sistemas biológicos Fundamental para que estruturas como membranas sejam formadas e estabilizadas Se não existisse membranas não existiria células – não existiria vida Impossível sem essas características da água e essa propriedade de compostos anfifílicos ou hidrofóbicos Ligações de hidrogênio entre água e biomoléculas desempenham um importante papel em sistemas biológicos Mas será que só as ligações de hidrogênio contribuem para a manutenção de biomoléculas? molécula cristalizada com água molécula cristalizada sem água molécula cristalizada com água molécula cristalizada sem água A superfície da molécula é mais hidrofóbica ou hidrofílica? A porção interna da molécula é mais hidrofóbica ou hidrofílica? Existem forças para manter essas estruturas internas? Existem outras interações não-covalentes entre grupos funcionais de biomoléculas que contribuem para a estrutura e função dessas moléculas Proteína de membrana de uma bactéria Canal por onde passam íons – hidrofílica Porções hidrofóbicas Interações de van der Waals Quando dois átomos não carregados são colocados bem próximos um do outro, as suas nuvens eletrônicas influenciam uma a outra Variações aleatórias nas posições dos elétrons ao redor do núcleo podem criar um dipolo transitório elétrico, que induz à formação de um dipolo transiente de carga oposta no átomo mais próximo a ele Os dois dipolos atraem-se fracamente um ao outro, aproximando os dois núcleos Essas atrações fracas são chamadas de interações de van der Waals Interações de van de Waals À medida que os dois núcleos se aproximam, as nuvens eletrônicas começam a repelir uma a outra Cada átomo tem um raio de van der Waals característico, uma medida do quão próximo um átomo permite que outro se aproxime Interações de van der Waals São interações fracas ou fortes? Lembrando que milhares, bilhares, trilhares de ligações juntas formam uma interação grande.
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