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UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO INSTITUTO DE QUÍMICA DEPARTAMENTO DE FÍSICO-QUÍMICA LABORATÓRIO DE FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL Diagrama de fases Sistema ternário PROFESSOR: EVANDRO DATA DE REALIZAÇÃO DA PRÁTICA: 11/09/2017 DATA DE ENTREGA DO RELATÓRIO: COMPONENTES DO GRUPO: FERNANDA SOARES HUDSON SANTOS VERONICA LUIZA 1. INTRODUÇÃO: O diagrama de fases ternário ilustra o equilíbrio entre várias fases de substâncias constituintes de um sistema. A composição de um sistema ternário fica definida quando temos a fração molar (fração mássica) dos componentes. Xa + Xb + Xc = 1 No diagrama de fases ternário as composições, á pressão e temperatura constante, podem ser representadas por coordenadas triangulares, como pode ser observado na figura 1. Os vértices correspondem a um componente puro, ou seja, na figura o vértice C é composto unicamente pelo componente C puro. Um ponto sobre a linha A-B é composto pelos componentes A e B, e não contém C. A distância relativa de um ponto qualquer a cada um dos vértices pode ser expresso em percentagem de mistura ternária dos componentes A, B, e C. Figura 1: Representação esquemática de um diagrama de fases ternário (coordenadas triangulares). A curva do diagrama de fase ternário pode ser traçada experimentalmente preparando-se misturas conhecidas de dois líquidos pouco miscíveis, com posterior adição de volumes conhecidos de um terceiro líquido, até que a turbidez desapareça. Através do cálculo das frações molares (ou porcentagem em massa) de cada componente no momento em que a turbidez desaparece, determinam-se os pontos no diagrama que permitem o traçado da curva de solubilidade. O diagrama ternário apresenta duas regiões, uma monofásica e outra bifásica. Já os pontos localizados exatamente sobre a curva, indicam o limite entre os aspectos monofásico e o bifásico e são definidos como pontos críticos do sistema. A linha que une as composições diferentes de um sistema de duas fases é chamada de linha de amarração. Em geral, as linhas não são paralelas, pois a solubilidade do componente, miscível nos outros dois líquidos, não é a mesma nas camadas e assim, devem ser determinadas experimentalmente. Próximo à base do triângulo, as duas fases possuem composição bastante diferente: uma delas rica no componente B e pobre em C, e a outra rica em C e pobre em B. À medida que nos afastamos da base, as duas fases apresentam composições cada vez mais próximas, tendendo a formarem uma única fase. Isto ocorre porque, ao nos afastarmos da base, estamos aumentando a quantidade de A adicionada ao sistema, o que provoca não só o aumento da porcentagem de A, mas o aumento da solubilidade mútua de B e C, de acordo com a figura abaixo: Figura 2: Representação esquemática de um diagrama de fases ternário (coordenadas triangulares). Calculando-se as frações molares de cada componente, experimentalmente, no momento em que a turbidez desaparece, determinam- se pontos no diagrama que permitem o traçado do diagrama para o sistema em questão. 2. OBJETIVO: Obter o diagrama de solubilidade de dois líquidos parcialmente miscíveis entre si, com um terceiro completamente miscível nos outros dois. 3. MATERIAIS E RAGENTES: 2 béqueres; Água destilada; Cicloexano Bureta graduada de 25 mL; 2 Erlenmeyer seco de 125 mL; Etanol Frasco para resíduos; Garra para bureta Pipeta volumétrica de 1 mL; Pipeta volumétrica de 10 mL; Pêra; Suporte Universal 4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Erlenmeyer 1 – Variação do Volume de Água Transferiu-se, com auxílio de uma pipeta graduada, para um erlenmeyer seco 0,7 mL de água, 15 mL de cicloexano e com auxílio de uma bureta 5,0 mL de etanol. O etanol posteriormente foi adicionado gota a gota na mistura, com vigorosa agitação, até obter uma solução clara completa miscibilidade dos três líquidos. Anotou-se o volume gasto etanol. Após anotar o volume adicionou-se, então, à mistura resultante, mais 1,3 mL de água e depois mais etanol, gota a gota, até novamente obter uma solução homogênea. Adicionou-se mais 1,7mL de água e continuou a adição de etanol até obtenção de uma solução homogênea. O volume gasto de etanol foi anotado. Erlenmeyer 2 – Variação do Volume do Cicloexano Transferiu-se, com auxílio de uma pipeta graduada, para um erlenmeyer seco 4,0 mL de água, 0,3 mL de cicloexano e com auxílio uma bureta 5,0 mL de etanol. O etanol posteriormente foi adicionado gota a gota na mistura, com vigorosa agitação, até obter uma solução clara completa miscibilidade dos 3 líquidos. Anotou-se o volume gasto etanol. Após anotar o volume adicionou-se, então, à mistura resultante, mais 0,7 mL de cicloexano e depois mais etanol, gota a gota, até novamente obter uma solução homogênea. Anotamos o volume. Adicionou-se mais 2,5 mL de água e continuou a adição de etanol até obtenção de uma solução homogênea. O volume gasto de etanol foi anotado. 5. RESULTADOS E DISCUSSÕES A partir dos volumes obtidos, como pode ser observado nas duas primeiras tabelas abaixo e com os dados dos reagentes utilizados podemos calcular as frações molares de cicloexano, álcool etílico e água. Tabela 1: Volumes gastos de Etanol no Erlenmeyer 1 Erlenmeyer 1 Água Cicloexano Etanol Ponto Experimental Volume Total (mL) Volume Total (mL) Volume Inicial (mL) Volume Titulado (mL) Volume Total (mL) 1 0,7 15 5,0 19,6 24,6 2 2,0 15 24,6 14,2 38,8 3 3,7 15 38,8 13,5 52,3 Tabela 2: Volumes gastos de Etanol no Erlenmeyer 2 Erlenmeyer 2 Água Cicloexano Etanol Ponto Experimental Volume Total (mL) Volume Total (mL) Volume Inicial (mL) Volume Titulado (mL) Volume Total (mL) 1 4,0 0,3 5,0 3,0 8,0 2 4,0 1,0 8,0 5,4 13,4 3 4,0 3,5 13,4 11,0 24,2 Cálculo das frações molares para o Erlenmeyer 1: Dados: Densidade da água = 0,99 g.mL-1 Massa molar da água = 18 g.mol-1 Densidade do cicloexano = 0,78 g.mL-1 Massa molar do cicloexano= 84 g.mol-1 Densidade do etanol = 0,78 g.mL-1 Massa molar do etanol= 46 g.mol-1 Cálculo da massa das substâncias: Massa de água: Massa de água = Volume de água x Densidade da água Primeira adição: Massa de água = 0,70mL x 0,99 g.mL-1 = 0,69g de água Segunda adição: Massa de água = 2,00mL x 0,99 g.mL-1 = 1,98g de água Terceira adição: Massa de água = 3,70mL x 0,99 g.mL-1 = 3,66g de água Massa de Etanol: Massa de etanol = Volume de etanol x Densidade do etanol Primeira adição: Massa de etanol = 24,60mL x 0,78 g.mL-1 = 19,19g de etanol Segunda adição: Massa de etanol = 38,80mL x 0,78 g.mL-1 = 30,26g de etanol Terceira adição: Massa de etanol = 52,30mL x 0,78 g.mL-1 = 40,79g de etanol Massa de cicloexano: A massa de cicloexano se manteve constante, a cada adição de água e etanol. Massa de cicloexano = Volume de cicloexano x Densidade do cicloexano Única adição: Massa de cicloexano =15,00 mL x 0,78 g.mL-1 =11,70 g de cicloexano Cálculo do número de mols das substâncias: Número de mols de água: Número de mols de água = Primeira adição: Número de mols de água = = 0,04 mol de água Segunda adição: Número de mols de água = = 0,11 mol de água Terceira adição: Número de mols de água = = 0,20 mol de água Número de mols de etanol: Número de mols de etanol = Primeira adição:Número de mols de etanol = = 0,42 mol de etanol Segunda adição: Número de mols de etanol = = 0,66 mol de etanol Terceira adição: Número de mols de etanol = = 0,89 mol de etanol Número de mols de cicloexano: O número de mols do cicloexano se manteve constante, a cada adição de água e etanol. Número de mols de cicloexano = Única adição: Número de mols de cicloexano = = 0,14 mol de cicloexano. Cálculo da fração molar das substâncias: Número de mols total: Número de mols total = número de mols de água + número de mols de etanol + número de mols do cicloexano Primeira adição: Número de mols total = 0,04 mols de água + 0,14 mol de cicloexano + 0,42 mol de etanol = 0,59 mol totais. Segunda adição: Número de mols total = 0,11 mols de água + 0,14 mol de cicloexano +0,66 mol de etanol = 0,91 mol totais. Terceira adição: Número de mols total = 0,20 mol de água + 0,14 mol de cicloexano +0,89 mol de etanol = 1,23 mol totais. Fração molar da água: Fração molar da água = Primeira adição: Fração molar da água = = 0,06 Segunda adição: Fração molar da água = = 0,12 Terceira adição: Fração molar da água = = 0,17 Fração molar do etanol: Fração molar do etanol = Primeira adição: Fração molar do etanol = = 0,70 Segunda adição: Fração molar do etanol = = 0,73 Terceira adição: Fração molar do etanol = = 0,72 Fração molar do cicloexano: Fração molar de cicloexano: Primeira adição: Fração molar do cicloexano = = 0,23 Segunda adição: Fração molar do cicloexano = = 0,15 Terceira adição: Fração molar do cicloexano = = 0,72 Cálculo das frações molares para o Erlenmeyer 2: Cálculo da massa das substâncias: Massa de água: A massa de água se manteve constante, a cada adição de cicloexano e etanol. Massa de água = Volume de água x Densidade da água Única adição: Massa de água = 4,00 mL x 0,99 g.mL-1 = 3,96 g de água Massa de Etanol: Massa de etanol = Volume de etanol x Densidade do etanol Primeira adição: Massa de etanol = 8,00 mL x 0,78 g.mL-1 = 6,24g de etanol Segunda adição: Massa de etanol = 13,40mL x 0,78 g.mL-1 = 10,45g de etanol Terceira adição: Massa de etanol = 24,40 mL x 0,78 g.mL-1 = 23,40g de etanol Massa de cicloexano: Massa de cicloexano = Volume de cicloexano x Densidade do cicloexano Primeira adição: Massa de cicloexano = 0,30 mL x 0,78 g.mL-1 = 0,23g de cicloexano Segunda adição: Massa de cicloexano = 1,00 mL x 0,78 g.mL-1 = 0,78g de cicloexano Terceira adição: Massa de cicloexano = 3,50 mL x 0,78 g.mL-1 = 2,73g de cicloexano Cálculo do número de mol das substâncias: Número de mols de água: Número de mols de água = Única adição: Número de mol de água = = 0,22 mol de água Número de mol de etanol: Número de mols de etanol = Primeira adição: Número de mol de etanol = = 0,14 mol de etanol Segunda adição: Número de mol de etanol = = 0,23 mol de etanol Terceira adição: Número de mol de etanol = = 0,41 mol de etanol Número de mol de cicloexano: Número de mols de cicloexano = Primeira adição: Número de mols de cicloexano = = 0,003 mol de cicloexano Segunda adição: Número de mol de cicloexano = = 0,01 mol de cicloexano Terceira adição: Número de mol de cicloexano = = 0,03 mol de cicloexano Cálculo da fração molar das substâncias: Número de mol total: Número de mols total = número de mols de água + número de mols de etanol + número de mols do cicloexano Primeira adição: Número de mols total = 0,22mol de água +0,003 mol de cicloexano + 0,14 mol de etanol = 0,36 mol totais. Segunda adição: Número de mols total = 0,22 mol de água + 0,01 mol de cicloexano + 0,14 mol de etanol = 0,47 mol totais. Terceira adição: 0,22 mol de água 0,03 mol de cicloexano + 0,41mol de etanol = 0,67mol totais. Fração molar da água: Fração molar da água = Primeira adição: Fração molar da água = = 0,61 Segunda adição: Fração molar da água = = 0,48 Terceira adição: Fração molar da água = = 0,33 Fração molar do etanol: Fração molar do etanol = Primeira adição: Fração molar do etanol = = 0,38 Segunda adição: Fração molar do etanol = = 0,50 Terceira adição: Fração molar do etanol = = 0,62 Fração molar do cicloexano: Fração molar de cicloexano: Primeira adição: Fração molar do cicloexano = = 0,01 Segunda adição: Fração molar do cicloexano = = 0,02 Terceira adição: Fração molar do cicloexano = = 0,05 Tabela 3: Dados de frações molares do Erlenmeyer 1 Experimento erlenmeyer 1 Fração Molar de Água Fração Molar Cicloexano Fração Molar de Etanol Primeira Adição 0,06 0,23 0,70 Segunda Adição 0,12 0,15 0,73 Terceira Adição 0,17 0,11 0,72 Tabela 4: Dados de frações molares do Erlenmeyer 2 Experimento erlenmeyer2 Fração Molar de Água Fração Molar Cicloexano Fração Molar de Etanol Primeira Adição 0,61 0,01 0,38 Segunda Adição 0,48 0,02 0,50 Terceira Adição 0,33 0,05 0,62 Com os dados obtidos foi possível construir o diagrama de fases ternário abaixo: Figura 3: Diagrama de fases de três componentes: etanol, cicloexano e água. O diagrama apresenta o comportamento da mistura das três substâncias quando variamos suas frações molares. Inicialmente todas as situações apresentam duas fases distintas, porém a adição de etanol, solúvel em ambos, faz com que o comportamento do sistema se altere. Isso se porque o etanol possui parte polar e uma pequena parte apolar, como a água é uma substância polar, as interações se dão na parte polar do etanol, através das ligações de hidrogênio. A parte apolar do etanol interage com o cicloexano que é apolar. Essa interação é conhecida como forças de London. Assim é possível observar, com a adição de etanol as substâncias adquirem composições cada vez mais próximas e tendem assim a formar uma única fase. A parte inferior aos pontos do diagrama corresponde a um sistema de duas fases e a parte acima corresponde a uma fase. 5 – Conclusão Foi possível observar que a construção de um diagrama ternário de fases a uma dada temperatura (T = 23° C) está intimamente ligada à solubilidade dos líquidos em questão, neste caso, a adição de etanol, a pressão e temperatura constante, faz com que ocorra um aumento da solubilidade entre água e cicloexano. 6 - Bibliografia 1. LIDE, D. R. CRC Handbook of Chemistry and Physics, volume 1. CRC Press, 69 edition, 1988-89.
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