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1 FCAV/ UNESP Jaboticabal Disciplina: Química Geral Assunto: Equilíbrio Químico Docente: Profa. Dra. Luciana M. Saran 2 1. Introdução Existem dois tipos de reações: a) aquelas em que, após determinado tempo, pelo menos um dos reagentes foi totalmente consumido; Ex.: Zn(s) + 2HCl(aq) ZnCl2(aq) + H2(g) EQ. 1 b) aquelas que, após determinado tempo, apresentam quantidades de reagentes que não variam mais; Ex.: H2(g) + I2(g) 2HI(g) EQ. 2 3 No caso da reação 2, após determinado tempo, atingi-se o Equilíbrio Químico, isto é: as quantidades de reagentes deixam de diminuir, permanecendo constantes; as quantidades de produtos deixam de aumentar, também permanecendo constantes. 4 2. A Constante de Equilíbrio As quantidades de reagentes e produtos existentes no equilíbrio, a uma dada temperatura, se relacionam através de uma grandeza denominada constante de equilíbrio, K. Para a equação genérica a seguir: aA + bB cC + dD ba dc ]B[]A[ ]D[]C[ K 5 Para a reação a seguir, a 460oC: H2(g) + I2(g) 2HI(g) Inicialmente: 1,00 mol 1,00 mol No equilíbrio: 0,22 mol 0,22 mol 1,56 mols Supondo-se que o recipiente reacional tem um V = 10,0 L, as concentrações de equilíbrio são: [HI]eq = 0,156 mol/L [H2]eq = [I2]eq = 0,022 mol/L 6 Para a reação de obtenção do HI a partir da reação do I2 com H2, a expressão da constante de equilíbrio é: A 460oC o valor de K para tal reação pode ser calculado: ]H][I[ ]HI[ =K 22 2 3,50= )L/mol022,0)(L/mol022,0( )L/mol156,0( =K 2 7 Cada reação possui uma constante de equilíbrio característica, cujo valor depende da temperatura. O valor de K, depende dos coeficientes estequiométricos da equação química balanceada. Todo valor de constante de equilíbrio deve ser acompanhado da equação química a que se refere. Por exemplo, no caso da reação de obtenção do HI, K = 50,3, para a equação química balanceada escrita como: H2(g) + I2(g) 2HI(g) 8 Se a equação anterior for multiplicada por 2, isto é: 2H2(g) + 2I2(g) 4HI(g) K = (50,3)2 = 2,53x103 Se a equação for dividida por 2, isto é: (1/2)H2(g) + (1/2)I2(g) HI(g) K = (50,3)1/2 = 7,09 9 2.1. Expressões da Constante de Equilíbrio para Reações que Envolvem Sólidos e Água Na expressão da constante de equilíbrio não devem ser incluídas substâncias no estado sólido ou líquido. Exemplos: a) C(s) + O2(g) CO2(g) ]O[ ]CO[ =K 2 2 b) NH3(aq) + H2O(l) NH4 +(aq) + OH-(aq) ]NH[ ]OH][NH[ =K 3 + 4 10 2.2. Expressões da Constante de Equilíbrio: Kc e Kp É bastante comum que na expressão da constante de equilíbrio se exprimam as concentrações em mol/L, e por isso o símbolo K recebe o índice c (de concentração) e torna-se Kc. No caso de reações em fase gasosa, as expressões da constante de equilíbrio podem ser escritas em termos das pressões parciais dos reagentes e produtos. Quando se escrevem as expressões das constantes de equilíbrio em termos das pressões parciais, o símbolo K se transforma em Kp. 11 Para a reação de formação de HI, H2(g) + I2(g) 2HI(g) tem-se: p: pressão parcial 22 IH 2 HI p pp p =K 12 2.3. Significado da Constante de Equilíbrio O valor da constante de equilíbrio mostra se a reação é favorável aos produtos ou aos reagentes. Quanto maior o valor da constante de equilíbrio, maior o rendimento da reação. K > 1: A reação é favorável aos produtos; as concentrações dos produtos no equilíbrio são maiores do que as dos reagentes. K < 1: A reação é favorável aos reagentes; as concentrações dos reagentes no equilíbrio são maiores do que as dos produtos. 13 Exemplos: NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g) A 25oC, 34 3 22 C 10x6= ]O][NO[ ]O][NO[ =K (3/2)O2(g) O3(g) A 25oC, 29 2/3 2 3 C 10x5,2= ]O[ ]O[ =K 14 3. Perturbação do Equilíbrio Químico: Princípio de Le Chatelier “Se uma perturbação externa for aplicada a um sistema em equilíbrio, o sistema reagirá de modo a reduzir ou contrabalançar o efeito da perturbação” 15 Perturbação Alteração quando o Sistema Reacional Retorna ao Equilíbrio Efeito sobre o Equilíbrio Efeito sobre K Adição de reagente Adição de produto Parte do reagente adicionado é consumida Parte do produto adicionado é consumido Deslocamento para a direita Deslocamento para a esquerda Não há alteração Não há alteração Tabela 1: Efeito da adição de um reagente ou produto sobre o equilíbrio e sobre o valor de K. 16 Perturbação Alteração quando o Sistema Reacional Retorna ao Equilíbrio Efeito sobre o Equilíbrio Efeito sobre K Elevação de temperatura Abaixamento de temperatura Há consumo de energia térmica Há desprendimento de energia térmica Deslocamento no sentido endotérmico Deslocamento no sentido exotérmico Há alteração Há alteração Tabela 2: Efeito da modificação de temperatura sobre o equilíbrio e sobre K. 17 4. Equilíbrio de Autoionização da Água Água Pura: considerada, em geral, não condutora de eletricidade. Na realidade, já foi demonstrado por medidas precisas que a água apresenta uma condução pequena de eletricidade, que decorre da sua autoionização, isto é: H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq) ou H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) 18 A expressão que representa o equilíbrio de autoionização da água é a seguinte: Kw = [H+].[OH-] ou Kw = [H3O+].[OH-] Kw: constante do produto iônico da água A 25ºC, o valor das concentrações dos íons é: [H3O+] = [OH-] = 1,0x10-7 mol/L e portanto, Kw = (1,0x10-7 mol/L) x (1,0x10-7 mol/L) Kw = 1,0x10-14 4. Equilíbrio de Autoionização da Água 19 A água pura é neutra, pois apresenta concentrações iguais de H3O+ e OH-. Conforme já visto, a 25ºC , tais concentrações são iguais a 1,0x10-7 mol/L. A equação referente a ionização da água é importante porque se aplica não só à água pura, mas também a qualquer solução aquosa. Condições para que uma solução seja considerada ácida, neutra ou alcalina (básica): se [H3O+] = [OH-] a solução é neutra; se [H3O+] > [OH-] a solução é ácida; se [H3O+] < [OH-] a solução é alcalina ou básica. 20 EXERCÍCIO 1: O corpo humano contém aproximadamente 70% de água em massa. Na temperatura normal do corpo humano, 37C, a concentração do íon H+ em água pura é 1,54x10-7 mol/L. Qual o valor de Kw nesta temperatura? Resp.: 2,37x10-14 21 EXERCÍCIO 2: A 50C o produto iônico da água, Kw, é 5,5x10-14. Calcule [H3O +] e [OH-] numa solução neutra a 50C? Resp.: 2,35x10-7 mol/L 22 EXERCÍCIO 3: explique como é afetado o equilíbrio de auto-ionização da água, pela adição de HCl. Considere a adição de 0,010 mol de HCl a 1L de águapura e calcule a concentração molar de OH- na solução resultante. 23 EXERCÍCIO 4: explique como é afetado o equilíbrio de auto-ionização da água, pela adição de NaOH. Considere a adição de 0,10 mol de NaOH a 1L de água pura e calcule a concentração molar de H3O + na solução resultante.
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