Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
ÁCIDOS E BASES ÁCIDOS E BASES ÁCIDOS E BASES ÁCIDOS E BASES Definições segundo Arrhenius Definições segundo Arrhenius • Geralmente óxidos de não metais formam soluções ácidas: CO2 + H2O H2CO3 H2CO3 + H2O H+ + HCO3- • Geralmente óxidos metálicos formam soluções básicas: Na2O + H2O 2Na+ + 2OH- Definições segundo Bronsted-Lowry Reações ácido-base envolvem transferências de protons, H+. Íon H+ em água: - Estruturas complexas: O íon H+ não é capaz de existir separadamente em água. Combina-se com a água formando o íon hidrônio, H3O+ ou outros aglomerados como H5O2+ e H9O4+. Definições segundo Bronsted-Lowry Definições segundo Bronsted-Lowry Definições segundo Bronsted-Lowry Definições segundo Bronsted-Lowry Definições segundo Bronsted-Lowry Ampliação do conceito ácido-base: Definições segundo Bronsted-Lowry Comparação entre as definições: NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) NH3(aq): base de Arrhenius e de Bronsted H2O(l): ácido de Bronsted Definições segundo Bronsted-Lowry HCl é um ácido mais forte que H3O+ e Cl- é uma base mais fraca que a água. Ácido e base conjugados Definições segundo Bronsted-Lowry Bronsted-Lowry: auto-ionização da água A água pode agir como ácido ou como base de Bronsted, dependendo das circunstâncias. Uma molécula de água pode doar próton para outra molécula de água. AUTO-IONIZAÇÃO DA ÁGUA Keq = [H3O+] [OH-] Constante de ionização da água (Kw) Escala de pH Em soluções diluídas, a concentração de H+ é geralmente muito baixa, por isso é comum ser expressa como cologaritmo de H+ Kw = [H3O+] [OH-] -logKw = -log[H+] + (-log [OH-]) -log (1,0 x 10-14)= pH + pOH 14 = pH + pOH Ácidos e bases fortes Em solução aquosa existem basicamente como íons e o pH depende da concentração de íons H+ ou OH- em solução. HCl (aq) → H+ + Cl- Ácido forte monoprótico Exemplo: Qual o pH de uma solução de HCl, 0,040 mol/L? [H+] = [Cl-] = 0,040 mol/L pH = -log [0,040] = 1,40 Ácidos e bases fortes Em solução aquosa existem basicamente como íons e o pH depende da concentração de íons H+ ou OH- em solução. NaOH (aq) → Na+ + OH- Base forte Exemplo: Qual o pH de uma solução de NaOH, 0,028 mol/L? [Na+] = [OH-] = 0,028 mol/L pOH = -log [0,028] = 1,55 pH + pOH = 14 → pH = 12,45 Exemplo: Qual o pH de uma solução de Ca(OH)2, 0,0011 mol/L? Ca(OH)2 (aq) → Ca+2 + 2OH- [OH-] = 2 x [Ca(OH)2] = 2 x 0,0011 mol/L pOH = -log [0,0022] = 2,66 pH + pOH = 14 → pH = 11,34 Ácidos e bases fortes Ácido e bases fracos Ácidos fracos: estão parcialmente dissociados em água Constante de dissociação ácidaFluorídrico Nitroso Benzoico Acético Hipocloroso Cianídrico Fenol Ácido Reação de Equilíbrio Ka > Ka mais forte o ácido Ácido e bases fracos Ácido fracos: cálculo das concentrações Ácidos fracos: cálculo de Ka Ácido fracos: cálculo de Ka Ácidos polipróticos Ácidos com mais de um H ionizável. A ionização ocorrem em etapas sucessivas: K2 sempre será menor do que K1: mais fácil remover o primeiro proton do que o segundo. Assim sucessivamente Ácidos polipróticos fortes: Caso os valores das constantes difiram de valores iguais ou maiores a 103, pode-se considerar apenas K1 Bases fracas Base fraca: parcialmente dissolvidos em água Exemplo: Constante de dissociação de base Relação entre Ka e Kb O produto da constante de dissociação para um ácido (Ka) e a constante de dissociação básica (Kb) para a respectiva base conjugada é a constante do produto iônico da água (Kw) Ka x Kb = Kw A medida que a força do ácido aumenta, a força da sua base conjugada deve diminuir, de forma que o produto das constantes seja igual 1,0 x 10-14 a 25ºC. - log(Ka x Kb) = - logKw pKa + pKb = pKw = 14 Comportamento ácido-base e estrutura química Fatores que afetam a força ácida: HIDRÁCIDOS 1. Polarização da ligação H-X: sendo X o elemento mais eletronegativo 2. Força da ligação H-X: ligações muito fortes são menos facilmente dissociadas do que as mais fracas. - Em hidretos iônicos, como NaH, o átomo de H possui uma carga negativa e atua como aceptor de próton; - Ligações apolares H-X, como H-C, em CH4, não produzem soluções aquosas ácidas nem básicas. - H-F > polarização → ácido mais forte? - A energia necessária para a quebra da ligação H- F é maior do que dos outros ácidos de halogênios - H-F é o ácido mais fraco dentre os halogênios FO RÇ A DO S ÁC ID O S pKa Comportamento ácido-base e estrutura química Fatores que afetam a força ácida 3. Estabilidade da base conjugada X-: 1. Força d - Maior estabilidade da base conjugada, mais forte é o ácido. FO RÇ A DO S ÁC ID O S ESTABILIDADE DA BASE CO N J Comportamento ácido-base e estrutura química Fatores que afetam a força ácida Comportamento ácido-base e estrutura química Fatores que afetam a força ácida: OXIÁCIDOS Grupamentos OH ou mais oxigênios ligados ao átomo central - Y é um metal (Na, Mg ou K): Ligações iônicas entre metais e OH, consequentemente, OH- é liberado - bases; - Y é um não-metal: Ligações covalentes e o composto não perde OH com facilidade. Tais compostos são ácidos ou neutros. Condições: 1. Oxiácidos com mesmos OH e O: > força ácida > eletronegatividade do átomo central 2. Oxiácidos com mesmo átomo central Y: > força ácida > número de átomos de oxigênio ligados a Y aumenta. Comportamento ácido-base e estrutura química Definições segundo Lewis “Para que um composto possa ser um bom receptor de próton (base de Bronsted), deve ter um par de elétrons livres para que o próton se ligue.” (Lewis) Definições segundo Lewis: extensão da definição ácido-base OH se comporta como base doando um par de elétrons ao próton (H+) a fim de formar uma ligação. H+ se comporta como ácido de Lewis ao aceitar o par de elétrons. Ex: H+ + [ O – H ]- ÁCIDO DE LEWIS BASE DE LEWIS Definições segundo Lewis Definições segundo Lewis: hidrólise de íons metálicos Íons metálicos em água: soluções ácidas KaFe+3 = 2 x 10-3 KaCu+2 = 1 x 10-8 Aumento da acidez do íon metálico: > carga e < raio Maior polarização da ligação OH 3+ 2+ Definições segundo Lewis: hidrólise de íons metálicos Íons metálicos em água: soluções ácidas
Compartilhar