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VERIFICAÇÃO DA LEI DE HESS MACEIÓ - AL, 2015 VERIFICAÇÃO DA LEI DE HESS MACEIÓ - AL, 2015 SUMÁRIO INTRODUÇÃO TEÓRICA Os objetos podem emitir ou absorver calor na forma de energia radiante. A variação de temperatura ocorrida em um objeto quando ele absorve certa quantidade de energia é determinada por sua capacidade calorífica, a qual é a capacidade de calor necessária para aumentar sua temperatura em 1 K (ou 1 ºC). A capacidade calorífica de 1 g de substância é chamada de calor específico e pode ser calculada pela seguinte equação: Então: (1) A variação de entalpia a pressão constante é igual a quantidade de calor transferido e por isso . Em virtude da entalpia ser uma função de estado, a variação de entalpia de uma reação química depende apenas dos estágios inicial e final da mesma. Não importando, portanto, os processos intermediários. ΔH = H(final) - H(inicial) A lei de Hess afirma que a entalpia de uma reação é igual a soma das entalpias-padrões das reações parciais em que a reação possa ser dividida. De acordo com essa lei uma determinada reação pode ser realizada em uma única etapa ou em um sistema de etapas, a soma das variações de entalpia das etapas do sistema deve ser igual à variação de entalpia em uma única etapa. Mas, vale lembrar que invertendo a equação, troca-se o sinal do ΔH correspondente a mesma e ao multiplicar-se a equação por um número qualquer, multiplica-se o ΔH pelo mesmo número. Como exemplo tem-se a combustão do gás metano: ΔH = - 802 kJ ΔH = - 88 kJ ΔH = - 890 kJ OBJETIVOS Medir e comparar as quantidades de calor envolvidas em três procedimentos distintos e com esses dados ilustrar a lei de Hess, e trabalhar as técnicas de medição calorífica. MATERIAIS UTILIZADOS Isopor com 250 mL de capacidade (calorímetro) Béqueres de 150 mL (Asmal Científica) Termômetro digital com resolução de 0,1 ºC (Instrutherm CD - 2800) Proveta de 100 mL (PYREX, TC 20 ºC, Nº 3022) Proveta 50 mL NaOH sólido Soluções de NaOH e HCl 1,0 mol/L Solução de HCl 0,5 mol/L Chapa Aquecedora (QUIMIS, modelo 0,261.2, número: 1:622, 220 volts, 330 walts) Pisseta com água destilada PROCEDIMENTOS UTILIZADOS Determinar a capacidade calorífica do calorímetro Colocou-se no calorímetro (isopor) 50 mL de água destilada na temperatura ambiente. Deixou-se estabilizar por 1 minuto e mediu a temperatura. Logo após, em um béquer colocou-se 50 mL de água destilada, medidos em uma proveta e aqueceu-os até cerca de 60 ºC (temperatura ainda suportável ao toque). Mediu-se a temperatura aquecida e então verteu-a rapidamente no calorímetro. Agitou-se cuidadosamente a mistura, esperou-se estabilizar por um minuto e anotou a temperatura da mistura. Repetiu-se esse procedimento mais duas vezes. Etapa 1: Dissolução de NaOH em água a temperatura ambiente Pesou-se cerca de 1,0 g de NaOH sólido. Colocou-se 100 mL de água em temperatura ambiente no calorímetro e agitou cuidadosamente até a temperatura atingir um valor constante. Anotou-se esta temperatura com a melhor precisão dada pelo termômetro. Colocou-se o NaOH pesado no calorímetro com água e agitou cuidadosamente até dissolução completa e anotou a temperatura máxima alcançada. Esse procedimento realizou-se três vezes. Etapa 2: Dissolução de NaOH em HCl 0,5 mol/L em temperatura ambiente Repetiu-se as mesmas operações da etapa 1, porém substituindo os 100 mL de água por 100 mL de solução de 0,5 mol/L de HCl. Refez-se o procedimento mais duas vezes. Etapa 3: Neutralização de NaOH em HCl (ambos 1,0 mol/L) Colocou-se 50 mL de solução de HCl 1,0 mol/L no calorímetro e deixou a temperatura estabilizar por um minuto, anotando-a. Em seguida adicionou-se 50 mL de solução de NaOH 1,0 mol/L em uma proveta, anotando a temperatura imediatamente antes de verter a solução para o calorímetro. Agitou-se rapidamente e anotou-se a temperatura máxima alcançada. Repetiu-se esse procedimento três vezes. RESULTADOS E DISCUSSÕES Determinar a capacidade calorífica do calorímetro Com os dados obtidos experimentalmente para as temperaturas da água foi construída a Tabela 1. Experimento Temperatura da água no calorímetro (ºC) Temperatura da água aquecida (ºC) Temperatura da mistura (ºC) 1 26,7 60,1 42,1 2 27,1 60,3 42,9 3 26,6 60,9 42,1 Tabela 1 Para determinar a quantidade de massa utilizada de água fez-se uso da equação abaixo: (2) Na qual = densidade, = massa e = volume. A densidade da água é de 1 g/cm3, então: Com a finalidade de obter o valor da capacidade específica do calorímetro utilizou-se a equação 1 e sabendo que = 1cal/gºC fez-se os seguintes cálculos: Para o primeiro procedimento: Para o segundo procedimento: Para o terceiro procedimento: Desta forma tem-se o valor da capacidade do calorímetro pela média dos três procedimentos realizados, cujo valor equivale a 8,05 cal/gºC = 8,05.10-3 kcal/gºC. Etapa 1: Dissolução de NaOH em água a temperatura ambiente A partir dos valores obtidos para a massa de NaOH, e para as temperaturas antes e após a adição do NaOH construiu-se a Tabela 2. Experimento Temperatura da água no calorímetro (ºC) Massa de NaOH (g) Temperatura da água aquecida pela dissolução de NaOH (ºC) 1 27,4 1,0300 29,6 2 27,0 1,0270 29,3 3 27,0 1,0429 29,2 Tabela 2 A dissolução de hidróxido de sódio (NaOH) em água é realizada através da reação: (1) A fim de saber qual foi o valor de liberação de energia, o valor de entalpia fez-se uso das equações 1 e 2, utilizando o valor da capacidade do calorímetro calculado inicialmente, através dos seguintes cálculos: Para o procedimento 1: Para calcular a quantidade de matéria de NaOH presente nessa reação utilizou-se a equação abaixo, sabe-se que massa molar do NaOH é 39,99g/mol. (3) Com a finalidade de se obter a entalpia molar realizou-se os seguintes cálculos: - 0,24 kcal – 0,0258 moles – 1 mol = - 9,3023 kcal/mol Para o procedimento 2: Com o objetivo de obter o número de moles de NaOH presente nessa reação utilizou-se a equação 3: Para saber a entalpia molar fez-se os cálculos abaixo: - 0,2514 kcal – 0,0257 moles – 1 mol = - 9,7821 kcal/mol Para o procedimento 3: Com o propósito de determinar a quantidade de matéria de NaOH contida nessa reação utilizou-se a equação 3: Para saber a entalpia molar efetuou-se os seguintes cálculos: - 0,24 kcal – 0,0261 moles – 1 mol = - 9,1954 kcal/mol A fim de se obter a entalpia molar da reação fez-se a média dos três procedimentos, cujo valor corresponde a - 9,4266 kcal/mol. Etapa 2: Dissolução de NaOH em HCl 0,5 mol/L em temperatura ambiente Através dos valores obtidos experimentalmente para as temperaturas da solução de HCl antes e após a dissolução de NaOH, e com os dados de massa de NaOH construiu-se a Tabela 3. Experimento Temperatura do HCl (ºC) Massa de NaOH (g) Temperatura da mistura após a dissolução de NaOH (ºC) 1 27,0 1,090 30,0 2 26,9 1,040 32,9 3 26,9 1,067 33,1 Tabela 3 Através da dissolução de hidróxido de sódio em ácido clorídrico tem-se a reação abaixo: (2) Com o objetivo de saber a quantidade de massa de HCl utilizadana reação 2 aplicou-se a equação 2, sabendo-se que o valor para a densidade do HCl é aproximadamente igual ao da água correspondente a 1 g/cm3: O valor da capacidade especifica da solução de HCl é aproximadamente o calor especifico da água equivalente a 10-3 kcal/(gº.C). Com o propósito de se determinar o valor da entalpia molar da reação 2 fez-se uso da equação 1, utilizando o valor da capacidade do calorímetro calculado inicialmente, através dos seguintes cálculos: Para o procedimento 1: A fim de se determinar a quantidade de matéria de NaOH presente nessa reação fez-se uso da equação 3, sabe-se que massa molar do NaOH é 39,99g/mol. Com a finalidade de se obter a entalpia molar realizou-se os seguintes cálculos: - 0,3275 kcal – 0,0272 moles – 1 mol = - 12,0404 kcal/mol Para o procedimento 2: Para se obter a quantidade de matéria de NaOH presente nessa reação utilizou-se a equação 3: Com o objetivo de se determinar a entalpia molar efetuou-se os cálculos abaixo: - 0,6545 kcal – 0,026 moles – 1 mol = - 25,1731 kcal/mol Para o procedimento 3: Para se determinar número de moles de NaOH contidos na reação 2 fez-se uso da equação 3: Com o propósito de se obter a entalpia molar realizou-se o cálculo abaixo: - 0,6765 kcal – 0,0267 moles – 1 mol = - 25,3371 kcal/mol Com a finalidade de se determinar o valor correspondente de variação de entalpia molar da reação 2 fez-se a média dos três procedimentos realizados, cujo valor equivale a - 20,8502 kcal/mol. Etapa 3: Neutralização de NaOH em HCl (ambos 1,0 mol/L) Com os dados obtidos experimentalmente para as temperaturas das soluções de HCl, NaOH e da mistura construiu-se a Tabela 4. Experimento Temperatura do HCl (ºC) Temperatura do NaOH (ºC) Temperatura da mistura após reação de neutralização (ºC) 1 25,8 26,9 33,1 2 25,8 27,1 33,4 3 25,8 26,8 31,3 Tabela 4 Sabe-se que quando se mistura as soluções de ácido clorídrico e hidróxido de sódio tem-se uma reação de neutralização conforme representado abaixo: (3) Em uma reação de neutralização ocorre liberação de energia e para calcular o valor correspondente a essa liberação () utilizou-se as equações 1 e 2, utilizando o valor da capacidade do calorímetro calculado inicialmente e sabendo-se que a densidade da solução de HCl e a do NaOH é aproximadamente igual à da água cujo valor corresponde a 1 cal/(gºC) = 10-3 kcal/gºC. Realizou-se os cálculos subsequentes: Para saber quantos moles tem em 50 mL de NaOH efetuou-se o cálculo abaixo: 1 mol – 1000 mL X – 50 mL X = 0,05 moles No primeiro procedimento: Para se determinar a entalpia molar empregou-se o cálculo abaixo: - 0,7338 kcal – 0,05 moles – 1 mol = - 14,676 kcal/mol No segundo procedimento: Para se determinar a entalpia molar empregou-se o seguinte cálculo: - 0,7561 kcal – 0,05 moles – 1 mol = - 15,122 kcal/mol No terceiro procedimento: Para se determinar a entalpia molar empregou-se o cálculo subsequente: - 0,544 kcal – 0,05 moles – 1 mol = - 10,886 kcal/mol Com o objetivo de se determinar o valor da entalpia molar de fez-se a média dos três procedimentos, cujo valor equivale a - 13,5613 kcal/mol. Com a finalidade de verificar a lei de Hess se somou as reações 1 e 3, e comparou o valor de entalpia da soma com o valor obtido para a reação 2, já que esta última reação é a soma da 1 com a 2 como se percebe a seguir: De acordo com a lei de Hess: O valor encontrado experimentalmente para , pode-se calcular o erro e o desvio experimental através da seguinte reação: (4) (5) Uma vez que o desvio foi de superior a 5% não conseguiu se verificar a lei de Hess. Tal erro pode ser atribuído as imprecisões do termômetro, da proveta e do calorímetro. CONCLUSÕES A partir dos experimentos realizados pode-se observar que as reações efetuadas foram exotérmicas (). Sabe-se que a entalpia é uma função de estado, porém não pôde-se comprovar a mesma já que a verificação da lei de a Hess foi insatisfatória devido as imprecisões do calorímetro e dos demais instrumentos utilizados. REFERÊNCIAS ATKINS, Peter; PAULA, Julio de. Físico-Química. Volume 1. 8 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008. BROWN, Theodore; LEMAY, H. Eugene; BURSTEN, Bruce E. Química: a ciência central. 9 ed. Prentice-Hall, 2005. Dutra, Natália de Lima. Lei de Hess. Disponível em <http://educacao.globo.com/ quimica/assunto/termoquimica/lei-de-hess.html>, acessado em 14 de out de 2014. Lira, Júlio César Lima. Lei de Hess. Disponível em <http://www.infoescola.com/quimica/lei-de-hess/>, acessado em 14 de out de 2014.
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