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Poluição por Metais Universidade Federal De Rondônia Campus De Presidente Médici Dep. De Eng. Pesca Disciplina Poluição Aquática Profª Fernanda Bay Hurtado Metal tóxico • Todo aquele que pertence a um grupo de elementos que não possui características benéficas e nem essenciais para o organismo vivo; • Produz efeitos danosos para as funções metabólicas normais, mesmo quando presentes em quantidades traços. Introdução Metais podem ser introduzidos nos sistemas aquáticos: Processos geoquímicos e intemperismo; Atividade humana; Várias pesquisas são feitas para medir a poluição por metais pesados; Objetivos: Determinar os níveis Fontes; Efeitos. Introdução Muitos metais presentes nos ambientes hídricos são essenciais à vida: Catalisadores bioquímicos; Micronutrientes; Maior parte dos metais tóxicos encontrados no meio ambiente são de origem antropogênica. Não são biodegradáveis; Passam pelo ciclo biológico global. Metais • Metais são elementos conservativos: – Não estão sujeitos a ação bacteriana; – Se mantém por um longo tempo no ambiente aquático. • Os organismos aquáticos tendem a acumular metais nos tecidos, – Bioacumulação. – Este processo pode ser potencializado na cadeia alimentar (“biomagnificação”). • A concentração em um tecido pode ser calculada: – Peso úmido (wet weigth e fresh weigth) – Peso seco (dry weigth). • Em sedimentos, a concentração de contaminantes é sempre calculada na base seca. BIOCONCENTRAÇÃO : é o processo que causa o aumento da concentração de uma substância química em um organismo, em relação a sua concentração no meio, devido a incorporação através de sua absorção do meio abiótico, a qual pode ocorrer pela superfície respiratória e/ou pela pele. BIOACUMULAÇÃO: é o processo que causa o aumento da concentração de uma substância química em um organismo, em relação a sua concentração no meio, devido a incorporação através de sua absorção do meio abiótico,o biótico (alimentação) BIOMAGNIFICAÇÃO: resulta do processo de acúmulo da concentração do contaminante nos tecidos dos organismos vivos na passagem de cada nível trófico da cadeia alimentar. Bioacumulação e Biomagnificação: • Metais traço: – elementos que ocorrem naturalmente em níveis de parte por milhão ou abaixo disso. • Metais Pesados: – Metais que possuem toxicidade ao homem. • Destacam-se alguns metais: – Pb, Sn, As, Se e Sb. Fontes de Metais Pesados: • No meio aquático: – São oriundos de fontes naturais: • Lavagem geológica de solos e rochas, diretamente expostos à água; – Fontes antrópicas como: • Efluentes domésticos e industriais, • Processo de mineração, • Aplicação de pesticidas na agricultura • Precipitação em áreas com poluição atmosférica. Poluição por metais pesados Cu, Zn, Pb, Cd, Hg, Ni e Sn Bioacumulação danos ao SNC Mineração (garimpo) Pilhas e baterias Rios e mares Aterro sanitário Os oceanos recebem por ano 400.000 t de metais pesados 80.000 t só de mercúrio Contaminação de águas subterrâneas, córregos e riachos Ecossistemas Aquáticos: • Metais e outros compostos tendem a acumular no sedimento: – Podem ser liberados na coluna d’água tornando- se biodisponíveis. – Podem afetar a biota: • Sendo incorporados ao longo da cadeia alimentar; • Podendo causar danos também à saúde humana • Quando liberados no corpo hídrico os metais: – 1º são adsorvidos por partículas orgânicas ou inorgânicas e são então incorporados ao sedimento pelo processo de sedimentação; • Resultando em níveis mais elevados de metais neste compartimento – As águas intersticiais (água do sedimento) podem apresentar altas concentrações de metais; – Influenciam as concentrações de metais nas águas superficiais: • Processos como a difusão, consolidação e bioturvação – As concentrações de metais no sedimento são maiores do que na coluna d’água. • Análise do sedimento é uma fonte de dados fundamental sobre a poluição no meio aquático. Classificação dos metais Elementos essenciais: • A ingestão insuficiente do elemento provoca deficiências funcionais, reversíveis se o elemento voltar a ficar nas concentrações adequadas; • Sem o elemento, o organismo não cresce e nem completa o seu ciclo vital; • O elemento influi diretamente no organismo e está envolvido em seus processos metabólicos; • O mesmo efeito no organismo não pode ser conseguido por nenhum outro elemento. • Na, K, Ca, Fe, Zn, Cu, Ni e Mg. • Micro-contaminantes ambientais: – São elementos de origem natural e/ou de atividade humana, como: – Produtiva, – Habitação – Tráfego – Pb, Cd, Hg, Be, Tl, Sb, W, Al, Sn e Ti. • Elementos essenciais e simultaneamente micro-contaminantes: – Podem tornar-se nocivos ao organismo quando ingeridos através de alimentos em quantidades muito acima das nutricionalmente desejáveis;, – Ocorrer exposição por outras vias que não a oral. – Cr, Zn, FE, Co, Mn, Ni. Classificação dos metais • Do ponto de vista biológico, os metais podem ser divididos em 3 grupos: – Leves (Na, K, Ca), que são normalmente transportados como cátions (solução) – Metais de transição (Fe, Cu, Co, Mn, etc), que são essenciais em baixas concentrações, mas podem ser tóxicos em altas – Metalóides (Hg, Pb, Sn, Se, As, etc) não são necessários para a atividade biológica e são tóxicos em baixas concentrações. Ocorrência dos metais pesados Metal Fontes Principais Chumbo • indústria de baterias automotivas, • chapas de metal semi-acabado, • canos de metal, • aditivos em gasolina, • indústria de reciclagem de sucata de baterias automotivas para reutilização de chumbo. Cádmio • fundição e refinação de metais como zinco, chumbo e cobre; • derivados de cádmio são utilizados em pigmentos e pinturas, baterias, processos de galvanoplastia, solda, acumuladores, estabilizadores de PVC, reatores nucleares. Mercúrio • mineração e o uso de derivados na indústria e na agricultura • células de eletrólise do sal para produção de cloro. Cromo • curtição de couros, galvanoplastias. Zinco • metalurgia (fundição e refinação), indústrias recicladoras de chumbo. Efeitos na saúde: Metal Efeito Chumbo (Pb) • Alterações no sangue e na urina, ocasionando doenças graves e em alguns casos, invalidez total e irreversível. • Problemas respiratórios. • Alterações renais e neurológicas. • As principais alterações são no desenvolvimento cerebral das crianças, podendo provocar o idiotismo. • Apesar de menos agressivo na água do que no ar, depositado nos ossos, musculaturas, nervos e rins, provoca estado de agitação, epilepsia, tremores, perda da capacidade intelectual e anemia. Mercúrio (Hg) • Afeta o sistema nervoso central, provocando lesões no córtex e na capa granular do cérebro. • Alterações em órgãos do sistema cardiovascular. • Acumula-se no sistema nervoso, principalmente no cérebro, medula e rins. • Provoca perda de coordenação dos movimentos, dificuldade no falar,comer e ouvir, além de atrofia e lesões renais, urogenital e endócrino. Cadmio (Cd) • Alterações no sistema nervoso central e no sistema respiratório. • Compromete ossos e rins. • Ocasiona edema pulmonar, câncer pulmonar e irritação no trato respiratório. • Afeta o sistema nervoso e os rins. • Provoca perda de olfato, formação de um anel amarelo no colo dosdentes, redução na produção de glóbulos vermelhos e remoção de cálcio dos ossos. Efeitos no Meio Ambiente 20 Metal Efeito Chumbo (Pb) • Polui o solo, a água e o ar; • Contamina os organismos vivos, devido a seu efeito bioacumulativo, • Em toda a cadeia alimentar (trófica). Mercúrio (Hg) • É absorvido pelos organismos vivos e vai-se acumulando de forma contínua durante toda a vida. • Pela contaminação da água ou do solo, entra com facilidade na cadeia alimentar; • Representa um perigo para o homem que se alimenta de peixes ou aves dessas áreas. Cadmio (Cd) • Contamina o solo, o ar, a água e o lençol freático. • É bioacumulativo em toda a cadeia alimentar (trófica); • Provocando intoxicação nos seres humanos quando ingerem peixes contaminados com cádmio. Vias de entrada em corpos aquáticos • Atmosférica: é uma das principais vias de entrada. – Al proveniente de rochas – Hg de atividades vulcânicas e da crosta terrestre – Pb que pode ter uma adição natural ou antropogênica • Regiões de mineração: – Áreas industrializadas entre outras liberam metais. – Atividades de drenagem de canais também produzem grandes quantidades de poluentes contaminados por metais pesados. • Outras fontes: – liberações de esgotos, – rejeitos industriais, hospitalares, radioativos entre outros. – “dumping” (pouco significativa) Aspectos Toxicológicos dos Metais Tóxicos • Muitos metais pesados são extremamente tóxicos aos animais e ao homem submetidos à exposição crônica ou aguda. – O vapor de mercúrio ser tóxico, – Metais como arsênio, cádmio e chumbo, não são de elevada toxicidade como elementos livres; • Extremamente perigosos na forma de seus cátions ; • Quando ligados a cadeias curtas de átomos de carbono BIOQUIMICAMENTE: Mecanismo de suas ações tóxicas se eleva a partir da forte afinidade de seus cátions metálicos com o enxofre. Agrupamentos sulfidrila (SH): Ocorrem em diferentes enzimas: São responsáveis pelo controle da velocidade de reações metabólicas no corpo humano, Podem ser extremamente afetados na presença destes contaminantes, Ocasionam enfermidades várias; Comprometem o metabolismo vital Podem conduzir à morte do paciente Aspectos Toxicológicos dos Metais Tóxicos Mercúrio (Hg) • As fontes naturais de Hg são: – Intemperismo de rochas que contém mercúrio (rochas vulcânicas) – Incêndios florestais; – Garimpo;s – Efluentes Industriais; – Adtivos em combustíveis; • Em condições tóxicas, o Hg é convertido para Hg2+ e posteriormente para metil-Hg. • Na Amazônia aproximadamente 100 t/ano são utilizados na extração do ouro. – 55% deste total vai para atmosfera – 45% para os rios • Efeitos: – irritabilidade, paralisia, cegueira, insanidade entre outros • O Hg em água pode formar o íon CH3Hg + e composto volátil (CH3)2Hg por decomposição anaeróbia. • O Hg torna-se concentrado nos tecidos de peixes. • A metilação ocorre a partir da metilcobalamina um análogo da vitamina B12 e sintetizada pelas bactérias que produzem metano: ClHgClCHHgCl 3 aminametilcobal 2 Mercúrio (Hg) Mercúrio (Hg) A metilação ocorre a partir da metilcobalamina um análogo da vitamina B12 e sintetizada pelas bactérias que produzem metano: Ciclo do Hg Ciclo do Hg no sistema aquático Biomagnificação do Hg Arsênio (As) • Fontes: – combustíveis fósseis (carvão), pesticidas entre outros – mineração ou resíduos industriais • A toxicidade do As é dependente da sua valência: – As+3 mais tóxico que As+5 • O As pode sofre metilação: – Compostos orgânicos metilados extremamente tóxicos; – semelhante ao processo que ocorre com o Hg • Nos seres humanos o As inorgânico é extremamente tóxico e pode causar diferentes tipos de câncer Arsênio (As) • Os compostos de As foram usados como pesticidas; • As fontes atuais de As para o ambiente são: – Mineração, – fundição (ouro, chumbo, cobre e níquel), – Produção de ferro e aço, – Combustão de carvão. – A lixiviação de minas abandonadas de ouro, de décadas e séculos atrás. • Em águas naturais: – o As está presente principalmente na forma de compostos inorgânicos: – nas valências 3+ e 5+. • Em termos de intensidade: – As3+ é 60 vezes mais tóxico que o As5+ – Quantidade traço desse elemento é essencial para a boa saúde das pessoas. – O excesso causa câncer de pele e de figado, e talvez, de bexiga e rins. – Intoxicação mais brandas provoca o parecimento de feridas na pele que não cicatrizam Arsênio (As) Cádmio (Cd) • Não essencial à vida humana e potencialmente tóxico em baixas concentrações. • A primeira descrição dos efeitos tóxicos produzidos pelo cádmio no homem deve-se foi em 1858. • Cd é amplamente distribuído na crosta terrestre, mas está particularmente associado ao Zn. – O Cd tem sido utilizado desde 1950 como estabilizante em tintas e pigmentos entre inúmeras outras aplicações. – Atualmente: • grande quantidade deste elemento vem sendo utilizadas em baterias de Ni-Cd. – Um estimativa mundial da produção deste elemento está na ordem de 19500 t/ano. – Belo Horizonte e cidades circunvizinhas: – alto índice de rochas ricas em cádmio, o que leva a contaminações do meio ambiente com este metal Cd em organismos marinhos e efeitos no homem • Cd não é um elemento essencial para qualquer organismo, porém sua concentração acima de 100 ppm influencia no crescimento do fitoplancton • O zooplâncton das camadas superficiais dos oceanos acumulam grande quantidade de Cd. • Os moluscos também acumulam grandes concentrações deste elemento, sendo encontrados valores da ordem de 2000 ppm. • No homem, não há efeito comprovado de doenças causadas pelo Cd. • Bioquimicamente: – inativa numerosos sistemas enzimáticos, por ligar-se aos grupos sulfidril (-SH) das moléculas de proteína. Cádmio: intoxicação • Sintomas : – diminuição da temperatura corporal, hiperatividade, náuseas, vômitos, cólicas abdominais, diarréia, perda de dentes, dores articulares. • Doenças causadas pela Toxicidade: • Enfisema pulmonar; • Hipertensão arterial; • Doenças renais; • Fibrose e edema pulmonar; • Anemia; • Diminuição da testosterona; • Diminuição da produção de anticorpos. Cobre (Cu) • O cobre é absorvido na forma Cu2+ no intestino delgado; • Após a ingestão: – o Cu é absorvido no intestino delgado; – Transportado pela mucosa intestinal é controlado por uma metaloproteína – Transportado ao fígado – Posteriormente atinge a circulação sistêmica, – distribuindo-se para todo organismo • A ingestão continuada conduz a um acúmulo gradativo do elemento em vários tecidos: – principalmente no fígado Cobre (Cu) • A entrada natural de Cu no meio aquático, a partir da erosão de rochas mineralizadas . • Esgotos contém uma substancial quantidade de Cu. – Exemplo: é a cidade de Los Angeles que libera anualmente cerca de 510 t deste elemento no mar. • A maior disponibilidade desse metal encontra-se: – CuSO4, CuCO4 e Cu(NO3)2, compostos nos quais o cobre apresenta-se na sua forma bivalente. • Quando são injetadas quantidades excessivas de Cu, a resposta é rápida: – Mortes ocorrem no dia seguinte, – Pico de mortalidade ao redor do terceiro dia após a injestão. – As primeiras mortes parecem resultar de insuficiência hepática grave; – Mortes mais tardias devem-se à insuficiência renal decorrente da necrose tubular Cobreem organismos marinhos • Cobre é um elemento essencial para animais e altas concentrações são encontradas em crustáceos, gastrópodes, cefalópodes, pois o pigmento hemocianina contém Cu • O excesso de Cu é normalmente estocado nos rins • Excesso de Cu tem sido encontrado em alguns animais: polvo (4800 ppm), lagosta (2000 ppm). • Ostras podem acumular altas concentrações de Cu, nas células vermelhas destes animais já foram encontrados cerca de 20000 ppm de Cu e 60000 ppm de Zn • Embora plâncton, peixes e crustáceos de áreas contaminadas contém uma grande concentração de Cu, este elemento não sofre biomagnificação Chumbo (Pb): fontes • Compostos de Pb – Encanamento – Tintas – Vidros – Baterias automotivas – Soldas – Ligas metálicas Chumbo (Pb) • Age em alguns órgãos-alvo: – cérebro, rins, sistema hematopoïético, sistema nervoso periférico. • Distribui pelos tecidos orgânicos – Eritrócitos – 90% Ligado à hemoglobina • 2º principal tecido de deposição – Tecido ósseo Compete com o Ca – Zona trabecular – Cortical Chumbo (Pb) Consegue passar a barreira hematoencefálica Mais eficazmente em animais jovens Atravessa placenta Teratogênese Excreção Fezes Via urinária Outros fluidos orgânicos Leite Chumbo Interfere com vários processos bioquímicos Ligação a radicais sulfidril e outros grupos funcionais nucleófilos Inibição de enzimas Mudanças no metabolismo Ca/Vit. D Estresse oxidativo Chumbo: vias de intoxicação Absorção Via Respiratória Absorção quase imediata Via Oral Principal via de exposição Solubilidade do sal de Pb Baixa absorção 1 a 2% Via cutânea Pouca importância Chumbo: sintomas intoxicação • Alterações respiratórias • Anorexia • Dor abdominal • Paralisia de membros pélvicos e torácicos • Depressão nervosa • Convulsões • Morte Chumbo (Pb) • O total da produção de Pb é da ordem de 43 Mt/ano. – A maior parte é metálica, tendo como principal uso baterias de veículos. – Aproximadamente, 10% produzido mundialmente é utilizado como aditivo em combustíveis. – Atualmente, a contaminação aquática: – via atmosfera; – 450.000 t/ano de Pb (atividade humana) – 25.000 t/ano (processos naturais) Chumbo (Pb) Pb em organismos marinhos e efeitos no homem • Comparado com outros metais, Pb no mar não é particularmente tóxico. Em concentrações superiores a 0,8 ppm, favorece o crescimento da diatomácea Phaeodactylum. • Contudo, altas concentrações de Pb podem se acumular em alguns animais, sem qualquer prejuízo a este. – Nos EUA, no rio Gannel os sedimentos possuem aproximadamente 2175 ppm de Pb e o bivalve Scrolubilaria plana foi encontrado com concentrações da ordem de 991 ppm. – Na Noruega, algas marinhas e alguns animais contém níveis extremamente altos, da ordem de 3000 ppm. • O Pb é extremamente nocivo a saúde humana, porém, com exceção das áreas extremamente contaminada, o Pb nos mares e oceanos não é objeto de grande preocupação Exemplo de Caso: • Altas concentrações de Pb foram detectadas no sangue de populações ribeirinhas que vivem na região do baixo Tapajós; – foram associadas `a exposição ocupacional causada pela produção de farinha de mandioca (Barbosa Jr. et al., 2009). • O chorume proveniente do aterro sanitário da cidade de Manaus está contribuindo significativamente para o aumento das concentrações de metais como: – o cobre, chumbo, níquel, ferro, cromo, cobalto, manganês e zinco – níveis prejudiciais à manutenção das comunidades aquáticas e da saúde humana na bacia do Tarumã-Açú no Rio Negro Análise de Metais • Análise no sedimento e na água: – é importante identificar também a extensão da concentração de metais na biota, – e considerar seu impacto potencial na cadeia Trófica. – Organismos bentônicos que se alimentam, por exemplo, a partir de sedimento contaminado poderiam ser contaminados e possivelmente afetar os demais níveis da cadeia trófica. • Concentração de metais em água nem sempre prediz a concentração de metais na biota. • Em macrófitas aquáticas: – a concentração de metais pode ser muitas vezes superior do que no meio aquático em que elas estão inseridas • Macrófitas aquáticas são organismos resistentes à contaminação por metais pesados, – tendem a absorver, altas concentrações destes elementos sem nenhuma mudança funcional evidente – podem ser inclusive utilizadas como bioremediadoras • Macrófitas aquáticas: – Se contaminadas podem ser a fonte de alimento: – Herbívoros e organismos detritívoros; – Levam à possibilidade de biomagnificação de metais nos níveis tróficos subsequentes; • Fitoplâncton: – é possível também observar altas concentrações de metais nestes organismos e baixas concentrações em água – Uma vez agregados ou incorporados ao plâncton os metais podem ser transferidos na cadeia alimentar e transformados elevando sua toxicidade • Além da análise de metais traço: – no meio abiótico, – água e – sedimentos, • Ser avaliados também no meio biótico: – Macrófitas aquáticas – Plâncton e – Comunidade piscívora. • Desta maneira é possível observar as condições do ecossistema em relação à contaminação por metais pesados e a possibilidade de contaminação da população.