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Universidade Federal Fluminense - Departamento de Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução lista de exercícios pares - 2/2011 - Prof: Cambraia 2. A tensão superficial da interface água/ar a 1 atm. é dada pela seguinte tabela a várias temperaturas: T(ºC) 20,0 22,0 25,0 28 30 γ( 10-3 N/m) 72,75 72,44 71,97 71,50 71,18 a. Calcular a entalpia e a entropia superficial a 25oC. R.:2,84x10-6cal/cm2; 3,74x10-9cal/K cm2. b. Se um sólido finamente dividido, já previamente umedecido, for colocado em um recipiente de água, calor será liberado. Calcular o calor desprendido por 10 g de carvão, cuja área superficial é de 200 m2/g. R.: 56,58 cal. Solução 20 22 24 26 28 30 71,0 71,2 71,4 71,6 71,8 72,0 72,2 72,4 72,6 72,8 γ ( 10 -3 N /m ) t (oC) γ=75,891-0,157.t calg g m m calAhQ A Qhb cm calh m N Km NK m NTsh Kcm cal Km J Km N T sa S S S SS P S 6,5610.200.10.3,28. . 10.83,2 10.78,118 . 10.157,0.15,29810.97,71 . 10.379,3 . 10.157,0 . 10.157,0. 2 2 3 2 6 333 2 9 2 33 ==Δ= Δ= = =+=+= ===⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ∂ ∂−= − − −−− −−− γ γ 4. Duas placas verticais paralelas separadas 0,1 cm são parcialmente mergulhadas em um líquido de densidade 1,1 g/cm3 que umedece as placas. Encontre uma expressão para a elevação capilar do liquido. Se esta elevação for 1,3 cm, qual a tensão superficial do líquido? R.: 70 dina/cm Solução cm dina s gcmcm s cm cm ghRg 707005,0.3,1.980.1,1 2231 1 ==== ργ hg R pp R RR pp :paralelas Placas 11 12 2 21 12 ==− ∞= ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ +=− ργ γ Universidade Federal Fluminense - Departamento de Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução lista de exercícios pares - 2/2011 - Prof: Cambraia 6. Calcule a pressão de vapor de uma gota esférica de raio 20 nm a 35 oC. A pressão de vapor intrínseca da água nesta temperatura é de 5,623 kPa e a sua densidade 994,0 kg.m-3. Considere a tensão superficial da água a esta temperatura igual a 7,037.10-4 N.m-1 R.: 5,626 KPa Solução kPap m m kgK molK j M N mol kg kPa rRT Mpp rRT M p p o o 626,5 10.20.994.15,308. . 314,8 10.037,7.10.18.2 exp.623,52exp 2ln 9 3 43 = ⎟⎟ ⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎜⎜ ⎝ ⎛ =⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛= = − −− ρ γ ρ γ 8. Um tubo capilar de vidro, com diâmetro interno de 0,01 cm, está parcialmente imerso, na vertical, num frasco com água. A superfície da água, no frasco, é praticamente plana e a água ascende a uma certa altura no capilar. Qual deve ser a pressão de vapor de água neste menisco? Faça o cálculo admitindo que a temperatura seja 25 oC. A pressão de vapor da água vale 23,756 mm Hg, a massa especifica é 0,99707 g/cm3 e a tensão superficial 72,0 dina/cm. Solução mmHgPa m m N Pa r pp r pp PaPa mmHg PammHgp m s m m kgmmHggHpp mcm cm gcm s cm cm dina rg H o 756,2314992,3167 10.005,0 10.72.2 14992,2872 2 14992,287288032,133.756,23 29474,0.8,9. 10 10.99707,0756,23 29474,0474,29 99707,0.005,0.980 72.22 2 3 1 1 36 3 32 ==+=+= =− =−= −=−= ==== − − − − γ γ ρ ρ γ Universidade Federal Fluminense - Departamento de Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução lista de exercícios pares - 2/2011 - Prof: Cambraia 10. No método da gota pendente o peso real da gota é igual ao peso ideal Wi multiplicado por um fator de correção β, que é uma função de r/V1/3. Onde r é o raio do tubo e V o volume da gota. Para r/V1/3 = 0,5 encontra-se β = 0,65. a. Encontre uma expressão relacionando Wi com a tensão superficial do liquido. b. Calcule qual o raio do tubo a ser utilizado para um líquido de γ = 26 dina/cm e densidade 0,8 g/cm3, de modo que r/V1/3 = 0,5. Usando este tubo qual a massa real da gota. Solução g s cm cm dinacm g rm cmr cm s cm cm g cm dina g r rgr rrV V r Vgmgr WWb rperimetrofWa i seperficiei 0141,0 980 26.13,0.2.65,02. 13,0 017,0 980.8,0 262.65,0.125,02..125,0 125,0 2. 125,05,0 5,0 2. .. 2.. 2 2 23 2 3 3 3 3 3 1 === = === = ⎪⎪⎭ ⎪⎪⎬ ⎫ == = == = === πγπβ π ρ γπβ ργπβ ργπβ β γπγ 12. A tensão superficial de soluções de RSO3H (R é uma cadeia longa de hidrocarbonos) em água obedece a equação γ = γo – b.C2 onde γo é a tensão superficial da água, que a 25 oC vale 72 dina/cm, e C é a concentração da solução. Considere b = 0,2 dina.cm.mol-2 e calcule o excesso superficial para uma solução 0,5 M. Qual a pressão na superfície desta solução. Solução cmLmolcm bC bCo 05,05,0. . .2,0 2 2 2 2 2 ===⎪⎭ ⎪⎬−= πγγ dinamolLdina cm mol K molK cmdina L mol molcm Ldina RT bC bC C RT bC dC d C RT dC d o 10.03,4 15,298. . .10.314,8 5,0. . .2,0.22 2 2 22 2 12 7 2 2 2 2 2 2 ⎫−= ===Γ −=Γ− ⎪⎪⎭ ⎪⎪⎬ ⎫ −= Γ−= − γγπ γ γ Universidade Federal Fluminense - Departamento de Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução lista de exercícios pares - 2/2011 - Prof: Cambraia 14. A adsorção de Cloreto de Etila por uma amostra de carvão a 0oC em diferentes pressões é descrita pelos dados abaixo. a. Determinar as constantes da isoterma de Langmuir para esta adsorção e a fração de área do carvão recoberta em cada pressão. b. Calcular a área ativa do carvão, sabendo que a área ocupada pela molécula de Cloreto de Etila é 10 Å2. p (Torr) 20 50 100 200 300 mads. (g) 3,0 3,8 4,3 4,7 4,8 Solução 1/p 1/m 0,05 0,33333 0,02 0,26316 0,01 0,23256 0,005 0,21277 0,00333 0,20833 0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,20 0,22 0,24 0,26 0,28 0,30 0,32 0,34 1/ m (g -1 ) 1/p(torr-1) 1/m=0,203+2,662.(1/p) 2 2 2023 6,4597 10.10.10.02,6.076,0 .. 076,0 5,64 926,4. 97,0 926,4 8,4300 95,0 926,4 7,4200 87,0 926,4 3,4100 77,0 926,4 8,350 60,0 926,4 320 076,0 662,2.926,4 1662,21 926,4203,01 1.111. mA molecula m mol moleculamolA ANnA mol M mnb torrp torrp torrp torrp torrp K Km gm m pKmmm a moleculaAv = = = === ==⇒= ==⇒= ==⇒= ==⇒= ==⇒= ==⇒= =⇒= += − ∞ ∞ ∞ ∞ ∞ ∞∞ θ θ θ θ θ Universidade Federal Fluminense - Departamento de Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução lista de exercícios pares - 2/2011 - Prof: Cambraia 16. Um certo óleo contém 1,0 g de impurezas por 100 litros. Deseja-se tratar este óleo com carvão ativo que adsorve a impureza segundo a isoterma x m 2,0 c 1 2= , com x em gramas e c em gramas por litro. Para o tratamento dispõe-se de 0,5 Kg de carvão. Qual a concentração final de impurezas na solução se a. for feita uma única operação com a massa total de carvão. b. forem feitas duas operações usando a metade da massa de carvão em cada. Solução ( ) ( ) ( ) 0004,0004,0:L 100 em ãoconcentraç 0004,0 2 425002500 012500 004,050 100 004,02 250 :operação Segunda 004,09996,01:L 100 em ãoconcentraç 9996,0 2 2500.425002500 025002500 150100 12 250 :operação Primeira. 109999,01:L 100 em ãoconcentraç 9999,0 2 10.41010 1010 1100 100 12 500 . 2 2 2 2 1 2 1 1 2 2 2 1 2 1 4 484 442 2 1 2 1 =−= =+±−= =−+ −= ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ −= =−= =+±−= =−+ −= ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ −= =−= =+±−= −= −= ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ −= − c gx xx xx xx gc gx xx xx xxb gc gx xx xx xxa Universidade Federal Fluminense - Departamento de Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução lista de exercícios pares - 2/2011 - Prof: Cambraia 18. Os dados abaixo são para adsorção de N2 em rutilo a 75 K, onde p está em milímetros de mercúrio e V em centímetros cúbicos por grama nas CNTP. Faça um gráfico de acordo com a isoterma BET e calcule V∞. c e área superficial específica. A pressão de vapor (em mm Hg) do N2 é dada por T T po .0056286,071057,78,339log −+−= p 1,17 14,00 45,82 87,53 127,7 164,4 V 600,06 719,54 821,77 934,68 1045,75 1146,39 Dado: Área molecular do N2: 16,2.10-20 m2 Solução p )(/ ppVp o − 1,17 3,41108E-6 14 3,48203E-5 45,82 1,0581E-4 87,53 1,92987E-4 127,7 2,74363E-4 164,4 3,5116E-4 mmHg 0 pp oo 57275.0056286,071057,7 75 8,339log =⇒−+−= 20 40 60 80 100 120 140 160 180 0,0 5,0x10-5 1,0x10-4 1,5x10-4 2,0x10-4 2,5x10-4 3,0x10-4 3,5x10-4 4,0x10-4 p/ V (p o - p) (c m -3 ) p (mm Hg) p/ V(po-p)=4,99.10-6+2,12.10-6.p ( ) g m m NAn A mol K molK Latm Latm RT pV n cm cpV p cpV c c Av o o 22320 3 3 6 6 6 6 3575 1 10.02,6.10.2,16.037,0. 037,0 15,273. . .082,0 10.31,821.1 31,821 3,244 10.99,4 78,572.10.12,2 10 1 === === = = −+ − ∞ − ∞ ∞ − − ∞ − − ∞ V c c cpV c cV VppV p o o 6 6 .10.99,4 1 3,244 10.12,21 .12,21 10.99,41 1 = = =− ⎪⎪⎩ ⎪⎪⎨ ⎧ =− = =− −∞ − ∞ ∞ ∞ Universidade Federal Fluminense - Departamento de Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução lista de exercícios pares - 2/2011 - Prof: Cambraia 20. A isoterma Temkin para adsorção de gases por sólidos é V = r. ln sp onde r e s são constantes. Ajuste os dados abaixo a esta isoterma e determine r e s. p/atm 3,5 10,0 16,7 25,7 33,5 39,2 V/cm3/g 101 136 153 162 165 166 Solução ln p V 1,25276 101 2,30259 136 2,81541 153 3,24649 162 3,51155 165 3,66868 166 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 100 110 120 130 140 150 160 170 V=62,88+31,24.lnp V (c m 3 /g ) ln p 1 3 01,2 24 88 88,62 ln − = + atm g cm p 48,7 ,31 ,62ln ln 24,31 ln = = ⎪⎩ ⎪⎨ ⎧ = = = s s sr r rsrV
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