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PREPARO DE SOLUÇÃO TAMPÃO RESUMO Uma solução tampão é uma solução que resiste a variações de pH quando a ela são adicionadas pequenas quantidades de ácido ou base forte ou quando são diluídas. Existem dois tipos de solução tampão: Solução tampão ácida: formada pela coexistência de um ácido fraco e do sal da sua base conjugada em uma mesma solução. Solução tampão básica: formada pela coexistência de uma base fraca e do sal do seu ácido conjugado em uma mesma solução. Uma solução tampão ácida pode ser preparada de quatro formas diferentes: Quando o ácido fraco e o sal da sua base conjugada estão em solução → Mistura direta (Ex. 1) Quando o ácido fraco está em solução e o sal da sua base conjugada está na forma sólida → Mistura direta (Ex. 2) Quando o ácido fraco e uma base forte estão em solução → Reação (Ex. 3) Quando o ácido fraco está em solução e uma base forte está na forma sólida → Reação (Ex. 4) Ex. 1: Como preparar 500,00 mL de uma solução tampão cujo pH é 4,5 a partir de uma solução de ácido acético 2 moL/L (Ka = 1,75.10-5) e de uma solução de acetato de sódio 1 moL/L. Esta solução tampão é formada pela mistura direta do par conjugado: HAc/NaAc. Inicia-se o cálculo determinando a razão sal/ácido para o tampão em questão: pH = pKa + log [NaAc]/[HAc] » pH-pKa = log [NaAc]/[HAc] » [NaAc]/[HAc] = 10pH-pKa Para este caso específico: [NaAc]/[HAc] = 104,5-4,76 = 10-0,26 = 0,549 (CsVs/VT)/(CaVa/VT) = 0,549 » Corta-se VT do numerador com VT do denominador (CsVs)/(CaVa) = 0,549 » Desta expressão conhecemos: Cs = 1 moL/L e Ca = 2 moL/L (1Vs)/(2Va) = 0,549 » Temos duas incógnitas (Vs e Va), mas como sabemos que a solução tampão tem que ser preparada a partir de duas soluções (HAc 2 moL/L e NaAc 1 moL/L), concluímos que Va+Vs = VT=500 » Fazendo Vs= 500 - Va 1(500 - Va)/(2Va) = 0,549 500 - Va = 2Va.0,549 500 - Va = 1,098Va 500 = 1,098Va+Va 500 = 2,098Va Va = 238,3 mL Vs = 500-Va = 261,7 mL » Para se preparar esta solução tampão deve-se misturar 238,3 mL de solução de ácido acético 2 moL/L com 261,7 mL de solução de acetato de sódio 1 moL/L. Ex. 2: Como preparar 250,00 mL de uma solução tampão cujo pH é 4,3 a partir de uma solução de ácido acético 3 moL/L (Ka = 1,75.10-5) e de acetato de sódio sólido (82 g/mol). Esta solução tampão é formada pela mistura direta do par conjugado: HAc/NaAc. Inicia-se o cálculo determinando a razão sal/ácido para o tampão em questão: pH = pKa + log [NaAc]/[HAc] » pH-pKa = log [NaAc]/[HAc] » [NaAc]/[HAc] = 10pH-pKa Para este caso específico: [NaAc]/[HAc] = 104,3-4,76 = 10-0,46 = 0,347 (CsVs/VT)/(CaVa/VT) = 0,347 » Corta-se VT do numerador com VT do denominador (CsVs)/(CaVa) = 0,347 » Desta expressão conhecemos: Ca= 3 moL/L (CsVs)/(3Va) = 0,347 » Temos três incógnitas (Cs, Vs e Va), mas podemos chamar o produto CsVs de n0 de mmols de sal: nsal/(3Va) = 0,347 » Temos duas incógnitas (nsal e Va), mas podemos fazer uma aproximação, considerando que Va=VT nsal/(3.250) = 0,347 » nsal = 260,2 mmols » Cálculo da massa de acetato de sódio: m(g) = (82 g x260,2 mmols)/1000 mmols = 21,3 g » Para se preparar esta solução tampão deve-se solubilizar 21,3 g de acetato de sódio em 250,00 mL de solução de ácido acético 3 moL/L, desprezando-se a variação de volume. Ex. 3: Como preparar 1.000,00 mL de uma solução tampão cujo pH é 4,8 a partir de uma solução de ácido acético 2 moL/L (Ka = 1,75.10-5) e de uma solução de hidróxido de sódio 1 moL/L. Esta solução tampão é formada através de uma reação que irá formar o par conjugado: HAc + NaOH NaAc + H2O Inicia-se o cálculo determinando a razão sal/ácido para o tampão em questão: pH = pKa + log [NaAc]/[HAc] » pH-pKa = log [NaAc]/[HAc] » [NaAc]/[HAc] = 10pH-pKa Para este caso específico: [NaAc]/[HAc] = 104,8-4,76 = 100,4 = 1,096 Como esta solução será formada através de uma reação, temos que: HAc + NaOH NaAc + H2O CaVa CbVb 0 0 - CbVb/ - CbVb/ +CbVb/ CaVa- CbVb 0 CbVb Para que seja uma solução tampão, temos que ter o par conjugado coexistindo na solução final. Como deverá sobrar ácido para que este coexista com o sal formado, obrigatoriamente toda base adicionada terá que ser consumida. Considerando que a estequiometria dessa reação é de 1:1, o que sobrará de ácido é igual ao que tinha no início (CaVa) menos o que foi gasto na reação com a base (CbVb)e que foi transformado em sal. Neste caso, o n0 de mmols de sal formado (CsVs) é igual ao n0 de mmols de base adicionada (CbVb). (CbVb /VT)/( CaVa- CbVb /VT) = 1,096 » Corta-se VT do numerador com VT do denominador (CbVb )/( CaVa- CbVb ) = 1,096 » Desta expressão conhecemos: Cb = 1 moL/L e Ca = 2 moL/L (1Vb)/(2Va-1Vb) = 1,096 » Temos duas incógnitas (Vb e Va), mas como sabemos que a solução tampão tem que ser preparada a partir de duas soluções (HAc 2 moL/L e NaOH 1 moL/L), concluímos que Va+Vb = VT=1.000 » Fazendo Va = 1000 – Vb (1Vb)/(2(1000-Vb)-1Vb) = 1,096 (1Vb)/(2000-2Vb)-1Vb) = 1,096 (1Vb)/(2000-3Vb) = 1,096 1Vb = 1,096 (2000-3Vb) 1Vb = 2192-3,288Vb 1Vb+3,288Vb = 2192 4,288 Vb = 2192 Vb = 511 mL Va = 1000 – 511 = 489 mL » Para se preparar esta solução tampão deve-se misturar 585,2 mL de solução de ácido acético 2 moL/L com 414,8 mL de solução de hidróxido de sódio 1 moL/L. Ex. 4: Como preparar 2.000,00 mL de uma solução tampão cujo pH é 4,0 a partir de uma solução de ácido acético 3 moL/L (Ka = 1,75.10-5) e de hidróxido de sódio sólido (40g/mol). E Esta solução tampão é formada através de uma reação que irá formar o par conjugado: HAc + NaOH NaAc + H2O Inicia-se o cálculo determinando a razão sal/ácido para o tampão em questão: pH = pKa + log [NaAc]/[HAc] » pH-pKa = log [NaAc]/[HAc] » [NaAc]/[HAc] = 10pH-pKa Para este caso específico: [NaAc]/[HAc] = 104,0-4,76 = 10-0,76 = 0,174 Como esta solução será formada através de uma reação, temos que: HAc + NaOH NaAc + H2O CaVa CbVb 0 0 - CbVb/ - CbVb/ +CbVb/ CaVa- CbVb 0 CbVb Para que seja uma solução tampão, temos que ter o par conjugado coexistindo na solução final. Como deverá sobrar ácido para que este coexista com o sal formado, obrigatoriamente toda base adicionada terá que ser consumida. Considerando que a estequiometria dessa reação é de 1:1, o que sobrará de ácido é igual ao que tinha no início (CaVa) menos o que foi gasto na reação com a base (CbVb)e que foi transformado em sal. Neste caso, o n0 de mmols de sal formado (CsVs) é igual ao n0 de mmols de base adicionada (CbVb). (CbVb /VT)/( CaVa- CbVb /VT) = 0,174 » Corta-se VT do numerador com VT do denominador (CbVb )/( CaVa- CbVb ) = 0,174 » Desta expressão conhecemos: Ca = 3 moL/L (CbVb )/( 3Va- CbVb ) = 0,174 » Temos três incógnitas (Cb, Vb e Va), mas podemos chamar o produto CbVb de n0 de mmols de base: nbase/(3Va-nbase) = 0,174 » Temos duas incógnitas (nbase e Va), mas podemos fazer uma aproximação, considerando que Va = VT nbase/(3.2000-nbase) = 0,174 nbase/(6000-nbase) = 0,174 » nbase = 889,3 mmols » Cálculo da massa de hidróxido de sódio: m(g) = (40 g x889,3 mmols)/1000 mmols = 35,6 g » Para se preparar esta solução tampão deve-se solubilizar 35,6 g de hidróxido de sódio em 2.000,00 mL de solução de ácido acético 3 moL/L, desprezando-se a variação de volume. Uma solução tampão básica pode ser preparada de três formas diferentes: Quando a base fraca e o sal do seu ácido conjugado estão em solução → Mistura direta (Ex. 1) Quando a base fraca está em solução e o sal do seu ácido conjugado está na forma sólida → Mistura direta (Ex. 2) Quando a base fraca e o um ácido forte estão em solução → Reação (Ex. 3) Ex. 1: Como preparar 250,00 mL de uma solução tampão cujo pH é 9,5 a partir de uma solução de amônia 2 moL/L (Kb = 1,75.10-5) e de uma solução de cloreto de amônio 1 moL/L. Esta solução tampão é formada pela mistura direta do par conjugado: NH3/NH4Cl. Inicia-se o cálculo determinandoa razão sal/base para o tampão em questão: pOH = pKb + log [NH4Cl]/[ NH3] » pOH-pKb = log [NH4Cl]/[ NH3] » [NH4Cl]/[ NH3] = 10pOH-pKb Para este caso específico: [NH4Cl]/[ NH3] = 104,5-4,76 = 10-0,26 = 0,549 (CsVs/VT)/(CbVb/VT) = 0,549 » Corta-se VT do numerador com VT do denominador (CsVs)/(CbVb) = 0,549 » Desta expressão conhecemos: Cs = 1 moL/L e Cb = 2 moL/L (1Vs)/(2Vb) = 0,549 » Temos duas incógnitas (Vs e Vb), mas como sabemos que a solução tampão tem que ser preparada a partir de duas soluções (NH3 2 moL/L e NH4Cl 1 moL/L), concluímos que Vb+Vs = VT = 250 » Fazendo Vs = 250 – Vb (250 – Vb)/(2Vb) = 0,549 250 – Vb = 0,549 . 2Vb 250 – Vb = 1,098 Vb 250 = 1,098 Vb+Vb 250 = 2,098 Vb Vb = 119,2 mL Vs = 250 – 119,2 = 130,8 mL » Para se preparar esta solução tampão deve-se misturar 119,2 mL de solução de amônia 2 moL/L com 130,8 mL de solução de cloreto de amônio 1 moL/L. Ex. 2: Como preparar 100,00 mL de uma solução tampão cujo pH é 9,3 a partir de uma solução de amônia 3 moL/L (Kb = 1,75.10-5) e de cloreto de amônio sólido (53,5 g/mol). Esta solução tampão é formada pela mistura direta do par conjugado: NH3/NH4Cl. Inicia-se o cálculo determinando a razão sal/base para o tampão em questão: pOH = pKb + log [NH4Cl]/[ NH3] » pOH-pKb = log [NH4Cl]/[ NH3] » [NH4Cl]/[ NH3] = 10pOH-pKb Para este caso específico: [NH4Cl]/[ NH3]=104,7-4,76=10-0,06=0,870 (CsVs/VT)/(CbVb/VT) = 0,870 » Corta-se VT do numerador com VT do denominador (CsVs)/(CbVb) = 0,870 » Desta expressão conhecemos: Cb= 3 moL/L (CsVs)/(3Vb) = 0,870 » Temos três incógnitas (Cs, Vs e Vb), mas podemos chamar o produto CsVs de n0 de mmols de sal: nsal/(3Vb) = 0,870 » Temos duas incógnitas (nsal e Vb), mas podemos fazer uma aproximação, considerando que Vb=VT nsal/(3.100) = 0,870 » nsal = 261,3 mmols » Cálculo da massa de cloreto de amônio: m(g) = (53,5 g x104,1 mmols)/1000 mmols = 5,57 g » Para se preparar esta solução tampão deve-se solubilizar 5,57 g de acetato de sódio em 100,00 mL de solução de amônia 3 moL/L, desprezando-se a variação de volume. Ex. 3: Como preparar 500,00 mL de uma solução tampão cujo pH é 9,0 a partir de uma solução de amônia 2 moL/L (Kb = 1,75.10-5) e de uma solução de ácido clorídrico 1 moL/L. Esta solução tampão é formada através de uma reação que irá formar o par conjugado: NH3 + HCl NH4Cl + H2O Inicia-se o cálculo determinando a razão sal/ácido para o tampão em questão: pOH = pKb + log [NH4Cl]/[ NH3] » pOH-pKb = log [NH4Cl]/[ NH3] » [NH4Cl]/[ NH3] = 10pOH-pKb Para este caso específico: [NH4Cl]/[ NH3] = 105,0-4,76 = 100,24 = 1,74 Como esta solução será formada através de uma reação, temos que: NH3 + HCl NH4Cl + H2O CbVb CaVa 0 0 - CaVa/ - CaVa / + CaVa / CbVb-CaVa 0 CaVa Para que seja uma solução tampão, temos que ter o par conjugado coexistindo na solução final. Como deverá sobrar base para que este coexista com o sal formado, obrigatoriamente todo ácido adicionado terá que ser consumido. Considerando que a estequiometria dessa reação é de 1:1, o que sobrará de base é igual ao que tinha no início (CbVb) menos o que foi gasto na reação com o ácido (CaVa)e que foi transformado em sal. Neste caso, o n0 de mmols de sal formado (CsVs) é igual ao n0 de mmols de ácido adicionado (CaVa). (CaVa /VT)/( CbVb-CaVa /VT) = 1,74 » Corta-se VT do numerador com VT do denominador (CaVa)/( CbVb-CaVa) = 1,74 » Desta expressão conhecemos: Cb = 2 moL/L e Ca = 1 moL/L (1Va)/( 2Vb-1Va) = 1,74 » Temos duas incógnitas (Va e Vb), mas como sabemos que a solução tampão tem que ser preparada a partir de duas soluções (NH3 2 moL/L e HCl 1 moL/L), concluímos que Va+Vb = VT = 1.000 (1Va)/( 2(500-Va)-1Va) = 1,74 (1Va)/( 1000-2Va-1Va) = 1,74 (1Va)/( 1000-3Va) = 1,74 (1Va) = 1,74 ( 1000-3Va) 1Va =1740-5,22 Va 1Va+5,22 Va =1740 6,22 Va = 1740 Va = 279,7 mL Vb = 500-Va = 220,3 mL » Para se preparar esta solução tampão deve-se misturar 220,3 mL de solução de amônia 2 moL/L com 279,7 mL de solução de ácido clorídrico 1 moL/L. Como preparar: 250,00 mL de uma solução-tampão com pH 3,5 a partir de uma solução de ácido lático 4 moL/L (C3H6O3; 90 g/mol; pka = 3,85) e de uma solução de lactato de sódio 2 moL/L (C3H5O3Na; 112 g/mol). (Misturaria 132 mL da solução de ácido lático com 118 mL da solução de lactato de sódio) 500,00 mL de uma solução-tampão com pH 4,0 a partir de uma solução de ácido lático 3 moL/L (C3H6O3; 90 g/mol; pka = 3,85) e de lactato de sódio sólido (C3H5O3Na; 112 g/mol). (Solubilizaria 237 g da lactato de sódio em 500,00 mL de solução de ácido lático 3 moL/L) 1.000,00 mL de uma solução-tampão com pH 3,3 a partir de uma solução de ácido lático 5 moL/L (C3H6O3; 90 g/mol; pka = 3,85) e de uma solução de hidróxido de sódio 3 moL/L (NaOH; 40 g/mol). (Misturaria 732 mL da solução de ácido lático com 268 mL da solução de hidróxido de sódio) 100,00 mL de uma solução-tampão com pH 3,6 a partir de uma solução de ácido lático 3 moL/L (C3H6O3; 90 g/mol; pka = 3,85) e de hidróxido de sódio sólido (NaOH; 40 g/mol). (Solubilizaria 4,32 g de hidróxido de sódio em 100,00 mL de solução de ácido lático 3 moL/L) 2.000,00 mL de uma solução-tampão com pH 11 a partir de uma solução de metilamina 6 moL/L (CH5N; 31 g/mol; pkb = 3,36) e de uma solução de cloreto de metilamônio 2 moL/L (CH6NCl; 67,5 g/mol). (Misturaria 866 mL da solução de metilamina com 1.134 mL da solução de cloreto de metilamônio) 250,00 mL de uma solução-tampão com pH 9,7 a partir de uma solução de metilamina 3 moL/L (CH5N; 31 g/mol; pkb = 3,36) e de cloreto de metilamônio sólido (CH6NCl; 67,5 g/mol). (Solubilizaria 441 g de cloreto de metilamônio em 250,00 mL de solução de metilamina 3 moL/L) 500,00 mL de uma solução-tampão com pH 9,9 a partir de uma solução de metilamina 2 moL/L (CH5N; 31 g/mol; pkb = 3,36) e de uma solução de ácido clorídrico 1 moL/L (HCl; 36,5 g/mol). (Misturaria 342,9 mL da solução de metilamina com 157,1 mL da solução de ácido clorídrico) Calcule o pH das soluções resultantes da mistura de: 40,00 mL de solução de ácido lático 0,200 moL/L (CH3CH(OH)COOH; pKa = 3,08) com 50,00 mL de solução de lactato de sódio 0,100 moL/L (pH = 2,87) 50,00 mL de ácido fluorídrico 0,200 moL/L (HF; pKa = 3,45) com 20,00 mL de solução de hidróxido de sódio 0,200 moL/L (pH = 3,27) 100,00 mL de solução de ácido fórmico 0,150 moL/L (HCO2H; pKa = 3,75) com 0,68 g de formiato de sódio 0,100 moL/L (pH = 3,57) 100,00 mL de solução de ácido cianídrico 0,200 moL/L (HCN; pKa = 9,31) com 0,32 g de hidróxido de sódio 0,100 moL/L (pH = 9,13) Preparo de solução tampão e cálculo da variação de pH a) Calcule o pH da solução preparada pela mistura de 140 mL de solução de ácido acético (HAc) 0,800 moL/L com 110 mL de solução de acetato de sódio (NaAc) 0,500 moL/L (Ka=1,75.10-5). (pH=4,45) b) Calcule o pH e as concentrações das espécies que formam a solução tampão após a adição de 100 mL de água à 250 mL da solução preparada no item a. ([HAc]=0,320 moL/L; [NaAc]=0,157 moL/L; pH=4,45) c) Calcule o pH e as concentrações das espécies que formam a solução tampão após a adição de 5 mL de HCl 0,1 moL/L à 250 mL da solução preparada no item a. ([HAc]=0,441 moL/L; [NaAc]=0,214 moL/L; pH=4,44) a) Calcule o pH da solução preparada pela mistura de 200 mL de solução de ácido lático (HLat) 1 moL/L com 300 mL de solução de lactato de sódio (NaLat) 1 moL/L (Ka=1,41.10-4). (pH=4,03) b) Calcule o pH e as concentrações das espécies que formam a solução tampão após a adição de 100 mL de água à 200 mL da solução preparada no item a. ([HLat]=0,267 moL/L; [NaLat]=0,1400 moL/L; pH=4,03) c) Calcule o pH e as concentrações das espécies que formam a solução tampão após a adição de 10 mL de HCl 0,1 moL/L à 200 mL da solução preparada no item a. ([HLat]=0,386 moL/L; [NaLat]=0,567 moL/L; pH=4,02) ATENÇÃO: OS EXERCÍCIOS A SEGUIR SÃO APENAS PARA OS ALUNOS DA IC 608-QUÍMICA ANALÍTICA I Como preparar: 500,00 mL de uma solução-tampãocom pH 4,0 e concentração final 0,5 moL/L a partir de uma solução de ácido acético 5 moL/L (C4O2H; 60 g/mol; pka = 4,76) e de uma solução de acetato de sódio 3 moL/L (C4O2Na; 82 g/mol). (Misturaria 42,6 mL da solução de ácido acético com 12,3 mL da solução de acetato de sódio e com 445,1 mL de água) 250,00 mL de uma solução-tampão com pH 9,5 e concentração final 0,1 moL/L a partir de uma solução de amônia 0,5 moL/L (NH3; 17 g/mol; pkb = 4,76) e de uma solução de cloreto de amônio 0,2 moL/L (NH3Cl; 51,5 g/mol). (Misturaria 7,7 mL da solução de amônia com 105,7 mL da solução de cloreto de amônio e com 136,6 mL de água) 500,00 mL de uma solução-tampão com pH 4,5 e concentração final 0,1 moL/L a partir de uma solução de ácido acético 2 moL/L (C4O2H; 60 g/mol; pka = 4,76) e de uma solução de hidróxido de sódio 1 moL/L (NaOH; 40 g/mol). (Misturaria 16,1 mL da solução de ácido acético com 17,7 mL da solução de hidróxido de sódio e com 466,2 mL de água) 250,00 mL de uma solução-tampão com pH 9,5 e concentração final 0,2 moL/L a partir de uma solução de amônia 5 moL/L (NH3; 17 g/mol; pkb = 4,76) e de uma solução de ácido clorídrico 2 moL/L (HCl; 36,5 g/mol). (Misturaria 1,54 mL da solução de amônia com 21,1 mL da solução de ácido clorídrico e com 227,4 mL de água)
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