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Exercícios TEQ00095 1. O diagrama a seguir apresentado contém as informações relativas ao equilíbrio de fases de um sistema binário (substâncias 1 e 2) à pressão constante de 100 kPa. O eixo das ordenadas refere-se à temperatura (°C) e o eixo das abscissas apresenta a fração molar de espécie 1. Com base nas informações apresentadas, determine: a) a pressão de bolha e a composição de uma mistura líquida com x1 = 0,3, a 70 °C. b) a pressão de orvalho e a composição de uma mistura gasosa com y1 = 0,6, a 80 °C 2. Deseja-se preparar 1400 cm3 de uma solução contendo duas substância A e B, a 20ºC e 1 bar, com fração molar da espécie A igual a 40%. Para isso, utilizam-se determinados volumes das espécies puras, também a 20ºC e 1 bar, que são misturados de modo isotérmico e isobárico. Nessas condições de temperatura e pressão, os volumes molares das espécies puras são VA = 40 cm 3 mol-1 e VB = 15 cm 3 mol -1. Medidas experimentais mostram que os volumes parciais molares das duas espécies, a 20ºC e composição de mistura igual a 40% molar da espécie A são, respectivamente, ̅ e ̅ . Determine as quantidades necessárias das espécies puras para que se possa obter a solução desejada, nas condições indicadas. 3. Um sistema ternário (espécies A, B e C) apresenta-se na forma de fases líquido e vapor em equilíbrio, a 60°C e 80 kPa. A fase vapor, cujo comportamento é ideal, contém apenas as espécies A e C. A fase líquida, também ideal, apresenta as três espécies químicas, com uma fração molar de espécie B igual a 0,1. Determine a composição das fases em equilíbrio. Dados: PA sat(60°C)=100 kPa e PC sat(60°C)=40 kPa. 4. O volume molar de misturas líquidas de duas espécies pode ser calculado para diferentes frações molares das mesmas pela relação ( ) ( ) válida a 20°C. Com base nessa informação, e considerando a temperatura de 20°C, determine: a) O volume total de espécie 2 (em cm3) que deve ser adicionado a 190 cm3 da espécie 1 para obter uma solução contendo 20% molar da espécie 1. t(°C) P=100 kPa x1, y1 60 90 80 70 60 L + V Líquido Vapor 0,9 0,2 0,8 0,4 0 1 b) O volume total de solução obtida no item (a) c) O volume parcial molar da espécie 1 à diluição infinita d) O volume parcial molar da espécie 2 à diluição infinita 5. Um determinado sistema binário, a 50°C e 60 kPa, apresenta uma fase líquida contendo 40% molar de espécie 1 em equilíbrio com uma fase vapor contendo 60% molar da espécie 1. Sabendo que os estados de equilíbrio líquido-vapor do sistema em questão são adequadamente representados pela Lei de Raoult, determine a composição das fases líquido e vapor em equilíbrio a 50°C e 75 kPa. 6. Deseja-se calcular a fugacidade de uma espécie a 50°C e 250 bar. Para isso, dispõe-se das seguintes informações sobre a referida espécie: O valor de sua pressão de vapor, a 50 °C, é igual a 2,5 bar O valor de sua fugacidade, a 50° C e 1,0 bar, é igual a 0,942 bar Seu comportamento PVT no estado gasoso é dado pela equação do virial na forma No estado de líquido saturado, seu volume molar é igual a 65 cm3 mol-1 Determine o coeficiente de fugacidade da espécie a 50°C e 250 bar. 7. Os valores dos coeficientes de atividade à diluição infinita para um par de espécies (1 e 2) são conhecidos a 20°C: e . Nessa temperatura, as pressões de saturação das duas espécies são e . Desconsiderando qualquer tipo de correção para fase vapor, determine o valor da fugacidade de cada uma das espécies em uma solução líquida contendo 80% molar da espécie 1. Efetue as simplificações e aproximações que julgar necessárias. 8. O comportamento volumétrico de uma certa substância, no estado gasoso a 70°C, pode ser corretamente representado pela equação do virial na forma Z = 1 – 470/V – 34000/V2, com V expresso em cm3 mol-1, para pressões inferiores a 14 bar. Determine estimativas para a fugacidade dessa substância em cada um dos estados solicitados: a) Temperatura de 70°C e pressão de 6 bar. b) Temperatura de 70°C e pressão de 200 bar. Dados para a substância: Pressão de saturação(P sat ) a 70°C = 8 bar; temperatura crítica (Tc) = 500 K; pressão crítica (Pc) = 95 bar; fator acêntrico () = 0,67; volume molar de líquido saturado (V L ) = 70 cm 3 mol -1 . Dados adicionais: Raízes reais (valores de Z) da equação Z = 1 – 470/V – 34000/V2, com V = ZRT/P para diferentes valores de P P (bar) Menor raiz Maior raiz 1 0,019 0,983 2 0,039 0,966 4 0,081 0,928 6 0,127 0,887 8 0,179 0,839 Fase vapor T(°C) 9. Um determinado sistema binário que obedece à Lei de Raoult está sendo investigado à pressão constante de 120 kPa. São conhecidas as expressões para cálculo das pressões de saturação (equilíbrio líquido-vapor) para as duas espécies puras de acordo com a equação de Antoine: ( ) ( ) ( ) ( ) Com base nessas informações, responda às seguintes questões: a) Qual é, aproximadamente, a composição de cada uma das fases líquido e vapor em equilíbrio a 146°C e 120 kPa? b) Qual a composição global de uma mistura que apresenta fração vaporizada igual a 40% (ELV), a uma temperatura de 146°C e pressão de 120 kPa? c) Qual a composição da fase vapor observada no ponto de bolha de uma mistura contendo 50% molar de espécie A, a uma temperatura de 144°C? 10. A curva das temperaturas de orvalho para um determinado sistema binário que obedece à Lei de Raoult, obtida à pressão constante de 120 kPa, é apresentada na figura a seguir. Os valores de pressão de saturação (equilíbrio líquido-vapor) para as duas espécies puras podem ser obtidos pelas expressões: ( ) ( ) ( ) ( ) Com base nessas informações, responda às seguintes questões: a) Qual é, aproximadamente, a composição das fases líquido e vapor em equilíbrio a 130°C e 120 kPa, para uma mistura de composição global igual a 40% molar de espécie 1? b) Qual a fração do sistema descrito no item (a) presente na forma de vapor? c) Qual a pressão de orvalho de uma mistura contendo 40% molar de espécie 1 a 130°C? 100 110 120 130 140 150 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 Temperatura de Orvalho Fração molar de espécie 1
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