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Capacidade Calorífica 16 T U C TCq qU wqU v v 0 Volume constante Capacidade Calorífica a Volume constante Entalpia (H) Em química e biologia, muitos fenômenos ocorrem em sistemas abertos para a atmosfera e submetida a uma pressão constante, não restringida a volume constante em um recipiente selado, rígido. Entalpia – energia considerada a pressão constante 17 Entalpia vem do grego e significa “calor interno” Entalpia (H) 18 Entalpia (H) Definição Entalpia, assim como Energia Interna, é função de estado. 19 VpUH pVUH Entalpia (H) 20 Entalpia (H) 21 qH VpVpqH VpwqH wqU VpUH )( Entalpia (H) 22 T H C T q C TCq p Capacidade Calorífica a Pressão constante Entalpia (H) Calor fornecido à pressão constante Entalpia é função de estado Entalpia varia com a temperatura de acordo com a capacidade calorífica 23 T H C p inicialfinal HHH Hqp A entalpia de um sistema, uma propriedade de estado, é uma medida da energia do sistema que está disponível no sistema como calor à pressão constante. Para um processo que absorve calor das vizinhanças é chamado de endotérmico, ΔH > 0. Para um processo que libera calor para as vizinhanças é chamado de exotérmico, ΔH < 0. 24 Exercício 1 Em uma certa reação exotérmica à pressão constante, 50 kJ de calor deixam o sistema e 20 kJ de energia deixam o sistema como trabalho de expansão para deixar espaço para os produtos. Quais os valores de (a) ΔH e (b) ΔU para este processo? Resposta: ΔH = - 50 kJ ; ΔU = - 70 kJ 25 Exercício 2 Em uma certa reação endotérmica à pressão constante, 30 kJ de calor entram no sistema. Os produtos ocupam menos volume que os reagentes, e 40 kJ de energia entram no sistema como trabalho que a atmosfera exterior faz sobre ele. Quais os valores de (a) ΔH e (b) ΔU para este processo? Resposta: ΔH = + 30 kJ ; ΔU = + 70 kJ 26 Relação entre Cp e Cv 27 T H Cp T U C v Capacidade Calorífica a Pressão constante Capacidade Calorífica a volume constante Relação entre Cp e Cv 28 29 Exercício 3 A temperatura de um bloco de ferro (Cp,m = 25,1 J.K −1.mol−1) de massa 1,4 kg cai de 65° C quando é resfriado à temperatura ambiente ( 25 °C). Qual é a variação da energia interna? (ΔU = - 25 kJ) 30 Exercício 4 Quando 3,0 mol O2(g) é aquecida a uma pressão constante de 3,25 atm, sua temperatura aumenta de 260 para 285 K. Calcule q, ΔH e ΔU. Dado: (Cp,m = 29,4 J.K −1.mol−1) ( Resposta: ΔH= + 2,2 kJ ; qp = + 2,2 kJ e ΔU = + 1,6 kJ. 31 Exercício 5 Um calorímetro a volume constante mostrou que a perda de calor que acompanha a combustão de 1,0 mol de moléculas de glicose na reação C6H12O6(s) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) + 6H2O(g) é 2.559 kJ a 298 K, ou seja ΔU = -2.559 kJ. Qual é a variação na entalpia para a mesma reação? ( Resposta: ΔH = - 2544 kJ) 32 Exercício 6 A reação 4 Al(s) + 3O2(g) → 2Al2O3(s) foi estudada como parte de uma pesquisa para usar alumínio em pó como combustível de foguete. Foi encontrado que 1,00 mol de Al produziu 3.378 kJ de calor sob condições de pressão constante a 1000 ºC. Qual a variação de energia interna para a combustão de 1,00 mol de Al? (Resposta: ΔU = - 3367 kJ) 33 Exercício 7 A entalpia de combustão do ácido benzóico, C6H5COOH, que é frequentemente usado para calibrar calorímetros, é - 3.227 kJ.mol-1. Quando 1,236 g de ácido benzóico foi queimado em um calorímetro, a temperatura aumentou 2,345 °C. Qual a capacidade calorífica do calorímetro?. (Resposta: Ccal = 13,93 kJ.K -1.) 34