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2a Prova de FÍSICO QUÍMICA (QF331/A) 10 de Maio de 2018 Nome: RA: 1) 1,0 mol de etanol líquido vaporiza-se na sua temperatura padrão de ebulição (Teb = 351,4 K). Se o calor aborvido no processo for de 43,5 kJ/mol, calcule ∆G (a) nessas condições e à (b) 79,2 oC. (a) No processo de ebulição, líquido e vapor estão em equilíbrio, logo: ∆G = 0. (b) Na condição padrão, P = 1,0 atm, logo qp = 43,5 kJ/mol. E, ∆S = qp Teb = 43,5 kJ/mol 351,4 K = 123,8 J/K. Assim, ∆G = ∆H − T.∆S = 43,5 kJ - 352,4 K x 123,8 J/K → ∆G = -0,12 kJ. 2) A 26,1 oC a pressão de vapor do benzeno é de 100,0 mmHg e a 60,6 oC, é de 400,0 mmHg. Calcule (a) a entalpia molar de vaporização do benzeno e (b) estime a sua temperatura normal de ebulição. (a) Da expressão da Dependência da Pressão de Vapor com a Temperatura: ln Pf Pi = −∆vapH R ( 1 Tf − 1 Ti ) ln 400, 0 100, 0 = −∆vapH 8, 314 ( 1 333, 75 − 1 299, 25 ) , logo ∆vapH = 33, 73 kJ/mol (b) A temperatura normal de ebulição ocorre à pressão de 760,0 mmHg, logo usando a equação anterior: ln 760, 0 100, 0 = −33.730 8, 314 ( 1 Teb − 1 299, 25 ) . Assim, Teb = 352, 6 K = 79, 4 oC. 3) (a) Uma bebida alcoólica contém etanol, água e cubos de gelo. Nesse sistema quantos graus de liberdade o define? Identifique-o(s). (b) Sulfato de Ferro (III) sólido decompõe-se por aquecimento em Óxido de Ferro (III), também sólido e Trióxido de Enxofre gasoso. Escreva a equação química correspondente e quantos graus de liberdade o equilíbrio possui? (a) Dois componentes individuais: C2H5O e H2O, C = 2, duas fases, sólida (gelo) e líquida (solução etanol/água), P = 2, logo: F = C − P + 2 = 2− 2 + 2 F = 2 E, se F = 2, podemos ter: Pressão e Temperatura (b) A equação química é: Fe2(SO4)3(s) ⇀↽ Fe2O3(s) + 3SO3(g) Três fases distintas: Fe2(SO4)3(s); Fe2O3(s) e SO3(g), P = 3, 2 componentes independentes, C = 2. Assim, F = 2 - 3 + 2, F = 1. 4) Na processo de formação de 5 mols de ar, a 25 oC, calcule (a) xO2 e xN2 e (b) a variação da energia livre de Gibbs desse processo. (a) Ar na proporção de 1:4 para O2:N2, logo: xO2 = 0, 2 e xN2 = 0, 8 (b) Aplicando a fórmula: ∆G = n.R.T [(xA ln xA + xB ln xB) = 5× 8, 314× 298× (0, 2 ln 0, 2 + 0, 8 ln 0, 8) ∆G = −6, 2 kJ 5) Calcule a variação da entropia molar numa expansão isotérmica de 100,0 para 250,0 mL para o SO2 como gás (a) ideal e (b) real. Da relaçãso de Maxwell: ( ∂S ∂V ) T = ( ∂P ∂T ) V , fornece ∆S = ∫ V2 V1 ( ∂P ∂T ) V dV (a) Se P.V = n.R.T, ∆S = ∫ V2 V1 ∂ ∂T n.R.T V dV = n.R× ∫ V2 V1 dV V = n.R× lnV2 V1 ∆S n = 8, 315× ln250, 0 100, 0 ∆¯S = 7, 6 J/K (b) Se P = n.R.T V−n.b − a.n 2 V 2 . E, ( ∂P ∂T ) V = n.R V−n.b . Assim, ∆S = n.R× ∫ V2 V1 dV V − n.b = n.R× lnV2 − n.b V1 − n.b ∆S n = 8, 315× lnV2 − n.b V1 − n.b. Para 1 mol = 8, 315× lnV¯2 − b V¯1 − b ∆¯S = 8, 315× ln0, 250 L/mol − 0, 056 L/mol 0, 100 L/mol − 0, 056 L/mol ∆¯S = 12, 3 J/K Dados: O ar é uma mistura gasosa contendo, na temperatura de 25 oC, quase que exclusivamente oxigênio e nitrogênio na proporção de (1:4); R = 0,083 L.bar mol.K ou 8,314 J mol.K ; 1 atm = 760,0 mmHg ou 1,0 bar; a(SO2) = 6,714 bar.L2 mol2 e b(SO2) = 0,056 Lmol ; H2O(l), d = 1,00 g/mL e MM = 18,0 g/mol e C2H5OH(l), d = 0,80 g/mL e MM = 46,1 g/mol Utilize a Frente e o Verso dessa Folha como RASCUNHO!