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UFRRJ – ICE – Departamento de Química IC608 – Química Analítica I José Geraldo Rocha Junior Página 1 2ª LISTA DE EXERCÍCIOS APLICAÇÕES DA ANÁLISE VOLUMÉTRICA (ÁCIDO-BASE) 1. De modo geral, quando uma reação poderia ser empregada como uma reação de uma titulação? 2. Diferencie ponto de equivalência (PEQ) de ponto de final (PF) de titulação. 3. Calcular a concentração molar e o título de uma solução de NaOH (40,0 g mol-1), sabendo que 20,00 mL desta solução foi titulada com 15,35 mL de solução de HCl 0,0300 mol L-1. Dado: NaOH + HCl H2O + NaCl. 0,0230 mol L -1; 0,921 g L-1 4. 22,7 g de NaOH (39,997 g mol-1) são dissolvidos em água suficiente para 500,0 mL de solução. Uma alíquota de 50,00 mL dessa solução gasta, na titulação, 25,30 mL de ácido sulfúrico 0,956 mol L-1. Qual é a pureza do hidróxido de sódio? R.: 85,2 g/ 100 g 5. Determine o volume de solução de HCl 0,02333 mol L-1 necessário para titular 10,00 mL de Ba(OH)2 3,363 g L -1 . 16,83 mL 6. Uma alíquota de 25,00 mL de vinagre foi diluída para 250,00 mL em um balão volumétrico. Na titulação de uma alíquota de 50,00 mL desta solução diluída foram gastos 34,88 mL de solução de NaOH 0,09600 mol L-1. Determine a acidez do vinagre em termos de %m/v de ácido acético. 4,021 g 100 mL-1 7. A barrilha (carbonato de sódio impuro) é um insumo básico da indústria química. Uma amostra de barrilha de 1,05 g foi totalmente dissolvida em 80,00 mL de ácido clorídrico 0,2535 mol L-1. O excesso de ácido clorídrico foi neutralizado por 23,58 mL de NaOH 0,124 mol L-1. Qual é o teor de carbonato de sódio na amostra da barrilha? R.: 87,6 g/100 g. Fonte: http://www.profjoaoneto.com.br/fisicoq/titula/titula.htm UFRRJ – ICE – Departamento de Química IC608 – Química Analítica I José Geraldo Rocha Junior Página 2 CURVAS E TITULAÇÃO ÁCIDO-BASE E ERROS DE INDICADORES (1-17: GABARITO NO FINAL) 1. Comente as aplicações da curva de titulação ácido-base. 2. Escreva a equação iônica da reação que ocorre na titulação de um ácido forte com uma base forte. 3. Quantos e quais são os pontos de inflexão de uma curva de titulação Forte x Forte. Qual(is) a utilidade deste ponto? 4. Qual o pH do PEQ de uma titulação Forte x Forte? Justifique. 5. Escreva uma equação iônica GENÉRICA da reação que ocorre na titulação de um ácido fraco com uma base forte. 6. Escreva uma equação iônica GENÉRICA da reação que ocorre na titulação de uma base fraca com um ácido forte. 7. Quantos e quais são os pontos de inflexão de uma curva de titulação Fraco x Forte? 8. O que ocorre no ponto de meia titulação de um ácido fraco com base forte? 9. O que ocorre no ponto de meia titulação de uma base fraca com ácido forte? 10. Qual o pH do PEQ da titulação de um ácido fraco com base forte (ácido, básico ou neutro)? Justifique. 11. Qual o pH do PEQ da titulação de uma base fraca com ácido forte (ácido, básico ou neutro)? Justifique. 12. O que são indicadores ácido-base? Dê exemplos. 13. Por que não é recomendado fazer a titulação de ácidos ou bases muito fracas, empregando indicadores químicos? 14. Por que não é recomendado fazer titulações empregando reagentes muito diluídos, caso se utilize indicadores químicos para a detecção do ponto final? 15. Por que é difícil ajustar o pH de um resíduo de laboratório (para descarte) para pH=7,0, empregando ácidos ou bases fortes? 16. Por que não é recomendado empregar indicadores que mudam de coloração em pH ácido na titulação de ácidos fracos com bases fortes? 17. Por que não é recomendado empregar indicadores que mudam de coloração em pH básico na titulação de bases fracas com ácidos fortes? 18. Considerando a titulação de 5,00 mL de uma solução de Ba(OH)2 (171,23 g mol -1 *suponha dissociação total desta base) de concentração 1,71 %m/v contra uma solução de HNO3 0,0500 mol L -1. Pede-se: (a) a concentração do Ba(OH)2, em mol L -1 0,100 mol L-1 (b) a concentração de -OH, em mol L-1 0,200 mol L-1 (c) a reação de titulação (idem gabarito questão 2) (d) o valor da constante de equilíbrio desta reação (à 25°C) 1,0 x 1014 (e) o volume do ponto de equivalência 20,00 mL UFRRJ – ICE – Departamento de Química IC608 – Química Analítica I José Geraldo Rocha Junior Página 3 (f) o pH o inicial do sistema titulado 13,30 (g) o pH do sistema após a adição de 10,00, 20,00 e 30,00 mL de HNO3 12,52; 7,0; 1,85 (h) represente qualitativamente o perfil da curva de titulação para este caso e compare (no mesmo gráfico) com a curva de titulação que seria obtida caso os reagentes estivessem 100 vezes mais diluídos. Justifique as diferenças. (i) o erro % desta titulação quando se emprega a fenolftaleína (8,2-9,8) como indicador -0,0016 % (j) o erro % desta titulação quando se emprega o azul de bromofenol (3,0-4,6) como indicador 2,55% (k) quais indicadores a seguir poderiam ser empregados nesta determinação para que o erro relativo não exceda a faixa de ±0,5 %: alaranjado de metila (AM: 3,1-4,4); azul de bromotimol (AB: 6,0-7,6); vermelho de fenol (VF: 6,6-8,0); azul de timol (AT: 8,0- 9,6)? AB, VF e AT (*faixa permitida: 3,7-10,30). 19. Considerando a titulação de 10,00 mL de uma solução de HCl 0,0500 M contra uma solução de KOH 0,0250 M. Pede-se: (a) a reação de titulação. (idem gabarito questão 2) (b) o valor da constante de equilíbrio desta reação (à 25°C). 1,0 x 1014 (c) o volume do ponto de equivalência. 20,00 mL (d) o pH o inicial do sistema titulado. 1,30 (e) o pH do sistema quando ɸ = 0; 0,3; 0,5; 1,0; 1,2. 1,30; 1,66; 1,90; 7,0; 11,47 (f) represente qualitativamente o perfil da curva de titulação para este caso e compare (no mesmo gráfico) com a curva de titulação que seria obtida caso os reagentes estivessem 100 vezes mais diluídos. Justifique as diferenças. (g) o erro % desta titulação quando se emprega a fenolftaleína (8,2-9,8) como indicador. 0,38% (h) o erro % desta titulação quando se emprega o azul de bromofenol (3,0-4,6) como indicador. -0,15% (i) quais indicadores a seguir poderiam ser empregados nesta determinação para que o erro relativo não exceda a faixa de ±0,5 %: alaranjado de metila (AM: 3,1-4,4); azul de bromotimol (AB: 6,0-7,6); vermelho de fenol (VF: 6,6-8,0); azul de timol (AT: 8,0-9,6)? AM, AB, VF e AT (*faixa permitida: 4,08-9,91). 20. Considerando a titulação de 10,00 mL de uma solução de ácido acético (pKa=4,75) 0,0500 M contra uma solução de KOH 0,0250 M. Pede-se: (a) a reação de titulação. (idem gabarito questão 5, sendo HA=CH3CO2H e A -=CH3CO2 -) (b) o valor da constante de equilíbrio desta reação (à 25°C). 1,78 x 109 (c) o volume do ponto de equivalência. 20,00 mL (d) o pH o inicial do sistema titulado. 3,03 (e) o pH do sistema quando ɸ = 0; 0,3; 0,5; 1,0; 1,2. 3,03; 4,38; 4,75; 8,49; 11,47 UFRRJ – ICE – Departamento de Química IC608 – Química Analítica I José Geraldo Rocha Junior Página 4 (f) represente qualitativamente o perfil da curva de titulação para este caso e compare (no mesmo gráfico) com a curva de titulação que seria obtida caso os reagentes estivessem 100 vezes mais diluídos. Justifique as diferenças. (g) represente qualitativamente o perfil da curva de titulação para este caso e compare (no mesmo gráfico) com a curva de titulação que seria obtida caso o ácido titulado fosse o HCl. Justifique as diferenças. (h) o erro % desta titulação quando se emprega a fenolftaleína (8,2-9,8) como indicador. 0,38% (i) o erro % desta titulação quando se emprega o azul de bromofenol (3,0-4,6) como indicador. -58,5% (j) quais indicadores a seguir poderiam ser empregados nesta determinação para que o erro relativonão exceda a faixa de ±1 %: alaranjado de metila (AM: 3,1-4,4); azul de bromotimol (AB: 6,0-7,6); vermelho de fenol (VF: 6,6-8,0); azul de timol (AT: 8,0-9,6)? AB, VF e AT (*faixa permitida: 6,74-10,22). 21. Considerando a titulação de 10,00 mL de uma solução de amônia (pKb=4,75) 0,0500 M contra uma solução de HI 0,0250 M. Pede-se: (a) a reação de titulação. (idem gabarito questão 6, sendo B=NH3 e HB +=NH4 +) (b) o valor da constante de equilíbrio desta reação (à 25°C). 1,78 x 109 (c) o volume do ponto de equivalência. 20,00 mL (d) o pH o inicial do sistema titulado. 10,97 (e) o pH do sistema quando ɸ = 0; 0,3; 0,5; 1,0; 1,2. 10,97; 9,62; 9,25; 5,51; 2,53 (f) represente qualitativamente o perfil da curva de titulação para este caso e compare (no mesmo gráfico) com a curva de titulação que seria obtida caso os reagentes estivessem 100 vezes mais diluídos. Justifique as diferenças. (g) represente qualitativamente o perfil da curva de titulação para este caso e compare (no mesmo gráfico) com a curva de titulação que seria obtida caso a base titulada fosse o NaOH. Justifique as diferenças. (h) o erro % desta titulação quando se emprega a fenolftaleína (8,2-9,8) como indicador. -8,18% (i) o erro % desta titulação quando se emprega o azul de bromofenol (3,0-4,6) como indicador. 6,25% (j) quais indicadores a seguir poderiam ser empregados nesta determinação para que o erro relativo não exceda a faixa de ±1 %: alaranjado de metila (AM: 3,1-4,4); azul de bromotimol (AB: 6,0-7,6); vermelho de fenol (VF: 6,6-8,0); azul de timol (AT: 8,0-9,6)? AB e VF (*faixa permitida: 3,78-7,25). GAABARITO: 1. Resposta no caderno. 2. H3O + + HO- == 2H2O UFRRJ – ICE – Departamento de Química IC608 – Química Analítica I José Geraldo Rocha Junior Página 5 3. 01. No PEQ. Pode ser explorado para a detecção do ponto final das titulações, especialmente quando não for possível a visualização da viragem do indicador nos casos em que a amostra titulada apresenta coloração muito intensa/escura. Um medidor de pH deve ser empregado para auxiliar a construção das curvas, nestes casos. 4. 7,0, pois o produto é a água (e sal neutro). 5. HA + HO- == A- + H2O 6. B + H3O + == HB+ + H2O 7. 2. No PEQ e no ponto de meia titulação. 8. As concentrações do ácido fraco e da base fraca conjugados são iguais, logo pH=pKa (ponto de maior eficiência de uma solução tampão) e dpH/dV é mínima. 9. As concentrações do ácido fraco e da base fraca conjugados são iguais, logo pH=pKa (ponto de maior eficiência de uma solução tampão) e dpH/dV é mínima. 10. O pH é básico, pois no PEQ têm-se apenas o sal básico (A-). 11. O pH é ácido, pois no PEQ têm-se apenas o sal ácido (HB+). 12. São ácidos orgânicos fracos que apresentam diferentes colorações de acordo com o estado de protonação (ou pH do meio). 13. Porque pode não ocorrer o salto de pH nas imediações do PEQ impossibilitando o uso de indicadores químicos que permitam um baixo e% para esta titulação. 14. Porque pode não ocorrer o salto de pH nas imediações do PEQ impossibilitando o uso de indicadores químicos que permitam um baixo e% para esta titulação. 15. Porque neste pH é comum ocorrer variações bruscas de pH para pequenas adições de ácido ou base forte (conforme podemos ver nas curvas de titulações apresentadas em aula). Por isso a legislação permite o descarte de rejeitos em uma faixa de pH mais ampla (6,0-8,0). 16. Porque o PEQ terá pH básico (devido à formação da base A-). Se o indicador mudar de cor em pH ácido, o erro% será muito alto. 17. Porque o PEQ terá pH ácido (devido à formação da HB+-). Se o indicador mudar de cor em pH básico, o erro% será muito alto. TITULAÇÃO DE POLIPRÓTICOS 1. Uma alíquota de 25,00 mL de carbonato de sódio 1,06 %m/v foi titulada com ácido clorídrico 0,200 mol L-1. a) Determine o volume de titulante necessário para o primeiro e o segundo ponto de equivalência. b) Estes dois pontos de equivalência seriam distinguíveis com o uso de indicadores químicos. Justifique? UFRRJ – ICE – Departamento de Química IC608 – Química Analítica I José Geraldo Rocha Junior Página 6 c) Determine o pH do sistema titulado após a adição dos seguintes volumes de titulante: i) 0 mL; ii) 7,00 mL; iii) no 1º PEQ; iv) 17,00 mL; v) no 2º PEQ; vi) 50,00 mL. 2. Dados os ácidos a seguir, diga quais pontos estequiométricos seriam possíveis de serem detectados com indicadores químicos e qual a razão estequiométrica (titulado:titulante) em cada ponto detectável: ácido adípico, ácido 5-aminopentanóico, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido maleico e catecol. 3. Refaça o exercício anterior considerando, agora, a titulação da base conjugada formada após a ionização completa dos ácidos polipróticos acima com um ácido forte. 4. Uma alíquota de 20,00 mL de solução de ácido L-glutâmico 0,0500 mol L-1 foi titulada com NaOH 0,100 mol L-1. Qual das curvas de titulação a seguir representa a titulação deste ácido? Justifique a sua resposta. Ácido Ka1 Ka2 Ka3 Adípico 3,71 x 10-5 3,89 x 10-6 -- Ascórbico 6,8 x 10 -5 2,7 x 10 -12 - Arsênico 2,5 x 10-4 5,6 x 10-8 3,0 x 10-13 UFRRJ – ICE – Departamento de Química IC608 – Química Analítica I José Geraldo Rocha Junior Página 7 Carbônico 4,46 x 10-7 4,69 x 10-11 - Catecol 3,98 x 10-10 1,58 x 10-13 Cítrico 7,41 x 10-4 1,698 x 10-5 3,98 x 10-7 Fosfórico 7,11 x 10-3 6,34 x 10-8 4,22 x 10-13 Ftálico 1,2 x 10 -3 3,9 x 10 -6 - Glutâmico 5,9 x 10 -3 3,8 x 10 -5 1,1 x 10 -10 Lático 3,18 x 10-4 - - Maleico 1,25 x 10-2 5,01 x 10-7 - Sulfidrico 1,0 x 10-7 1,0 x 10-19 - Tartárico 1,0 x 10-3 4,6 x 10-5 - 5-aminopentanóico 5,37 x 10-5 1,698 x 10-11 - Gabarito 1) a. 1º PEQ: 12,50 mL; 2º PEQ: 25,00 mL; b. Os dois pontos são distinguíveis; c. i) 11,66; ii) 10,22; iii) 8,34; iv) 6,60; v) 3,83; vi) 1,18. 2) adípico: apenas o 2º PEQ (razão molar ácido:base = 1:2); pentanóico: apenas o 1º PEQ (razão molar ácido:base = 1:1); fosfórico: 1º PEQ (razão molar ácido:base = 1:1) e o 2º PEQ (razão molar ácido:base = 1:2); cítrico: apenas o 3º PEQ (razão molar ácido:base = 1:3); maleico: 1º PEQ (razão molar ácido:base = 1:1) e o 2º PEQ (razão molar ácido:base = 1:2); catecol: nenhum. 3) adipato: apenas o 1º PEQ (razão molar base:ácido = 1:1); pentanoato: apenas o 1º PEQ (razão molar base:ácido = 1:1); fosfato: 1º PEQ (razão molar base:ácido = 1:1) e o 2º PEQ (razão molar base:ácido = 1:2); citrato: nenhum; maleato: apenas o 1º PEQ (razão molar base:ácido = 1:1); catecolato: apenas o 2º PEQ (razão molar base:ácido = 1:2). 4) A variação brusca de pH ocorrerá somente no 2° PEQ, pois Ka1/Ka2 < 104, Ka2/Ka3 > 104 e Ka3 < 10-8. Neste caso, tem-se apenas a curva A ou D. O volume necessário de titulante no 2° PEQ é de 20,00 mL, justamente onde se observa o “salto” de pH. Assim, será a curva A. UFRRJ – ICE – Departamento de Química IC608 – Química Analítica I José Geraldo Rocha Junior Página 8 Equilíbrio de Solubilidade *Os valores das constantes de equilíbrio e massas molares estão listados nas tabelas ao final da lista. 1. Em qual dos casos a seguir deverá ocorrer precipitação? a. mistura de 10,0 mL de NaCl 0,20 mol L-1 com 30,0 mL de Pb(NO3)2 0,010 mol L -1. b. adição de 12 mg de Ca(NO3)2 em 500,0 mL de Mg3(PO4)2 1%m/v. c. mistura de 15,0 mL de MgCl2 2 ppm com 100,0 mL de solução tamponada em pH 9,3. 2. Determine a solubilidade dos sólidos formados no exercício 1 fazendo o cálculo aproximado e, a seguir, determine o erro relativo (%) esperado ao se fazer esta aproximação. 3. De queforma os seguintes fatores afetam a solubilidade de um composto: a) a presença de um íon comum; b) o pH; c) a formação de complexos metálicos; d) a presença de eletrólitos (que não contenham íons comuns); e) o aumento da quantidade do sólido no equilíbrio. Justifique cada caso. 4. Determine a solubilidade, em mol L-1, dos sais abaixo e coloque-os em ordem crescente de solubilidade. AgBr, Hg2Cl2, Ba(IO3)2, AgSCN (em pH = 0) e AgSCN (em pH = 8) 5. Qual a solubilidade do sulfato de chumbo (II) em uma solução preparada pelo mistura de 100,0 mL de sulfato de sódio 1,0 g L-1 e 200,0 mL de nitrato de chumbo (II) 1,0 g L-1? 6. Uma solução foi preparada pela mistura de 100,0 mL de nitrato de cádmio (II) 1,0 %m/v e 100,0 mL de sulfato de ferro (III) 1500 ppm de modo a não ocorrer precipitação das espécies presentes. A seguir, foi adicionado NaOH 5,0 mol L-1, gota a gota, para a precipitação quantitativa de uma destas espécies. a) Qual espécie vai precipitar primeiro? Em qual pH? b) Qual a faixa de pH necessária para ocorrer a separação quantitativa dos íons metálicos envolvidos? 7. Para o tratamento de um 1,0 L de rejeito de laboratório contendo íons prata e cromo (III) nas concentrações de 1,5 mol L-1 e 2,0 mol L-1, respectivamente, foi feita a precipitação destas espécies como hidróxidos pela adição de NaOH 6 mol L-1 gota a gota. Sabendo que o limite máximo estabelecido pela legislação do Conama para estes UFRRJ – ICE – Departamento de Química IC608 – Química Analítica I José Geraldo Rocha Junior Página 9 íons no efluente é de 0,1 ppm e de 2,0 ppm, respectivamente, qual o pH mínimo necessário para que o rejeito atenda a esta exigência? 8. À uma solução preparada pela mistura de 50,0 mL de AgNO3 1,0x10 -5 mol L-1 com 150,0 mL de Pb(NO3)2 2 %m/v será adicionada uma solução concentrada de HCl (gota a gota) para separação destes cátions. Seria possível a separação quantitativa destes cátions, ou seja, seria possível remover um dos cátions quantitativamente sem que inicie a precipitação do outro? Justifique. 9. A separação do mercúrio (II) e do bismuto (III) presentes em uma solução aquosa pode ser realiza pela precipitação destas espécies como sulfetos metálicos. Dentre os procedimentos adotados, poderia adicionar a esta solução algumas gotas de solução de tioacetamida, seguida de aquecimento. A hidrólise da tioacetamida garantiria uma solução saturada de H2S (0,10 mol L -1) durante a precipitação. Qual a faixa de pH seria necessária para a separação destes íons pela precipitação quantitativa de uma destas espécies? Considere a concentração destes íons na solução seja de 0,10 mol L-1. 10. A determinação da eulitita (2Bi2O3.3SiO2; 1112 g mol -1) pode ser feita titulando-se o Bi, liberado após a fusão alcalina do mineral, com uma solução de NaH2PO4. A reação de titulação é Bi3+ + PO4 3- == BiPO4(s) (considerando que o pH no sistema seja alto o suficiente para que todo o H2PO4 - esteja na forma de PO4 3-). A massa fundida obtida a partir de 2,5692 g de mineral foi dissolvida com ácido nítrico e diluída, de modo a preparar 100,00 mL de solução. A seguir, uma alíquota de 25,00 mL desta solução foi titulada com 27,36 mL de NaH2PO4 0,03500 mol L-1. a. Calcular a %m/m da eulitita na amostra. b. Supondo que o volume do PEQ seja de 27,36 mL, calcule o pBi após a adição dos seguintes volumes de titulante: i) 0 mL; ii) 15,00 mL; iii) 27,36 mL; iv) 30,00 mL. c. Qual o valor da constante de equilíbrio da reação representada acima? 11. Uma alíquota de 5,00 mL de amostra de cloreto foi transferida para um balão volumétrico e o volume foi completado até 100,00 mL. Posteriormente uma alíquota de 25,00 mL desta amostra diluída foi titulada com 23,15 mL de solução de nitrato de prata 0,1503 mol L-1. a. Qual a %m/v de cloreto na amostra. b. Qual a constante de equilíbrio da reação de titulação para este caso? UFRRJ – ICE – Departamento de Química IC608 – Química Analítica I José Geraldo Rocha Junior Página 10 c. Represente o esquema do perfil da curva de pAg versus Vtitulante para o caso acima? Sobreponha esta curva com a que seria obtida se: i) os reagentes empregados estivessem mais diluídos; ii) se, ao invés do cloreto, o brometo que estivesse sendo titulado. Justifique os perfis observados. 12. Qual o erro relativo percentual ocasionado devido ao indicador quando se utiliza 1,0 mL de solução de cromato de potássio 3 %m/v na titulação de 10,00 mL de cloreto de magnésio 0,100 mol L-1 com solução de nitrato de prata 0,200 mol L-1? 13. Uma amostra de salmoura (NaCl em solução aquosa) é entregue para um analista para análise. Esse analista transferiu uma alíquota de 10.00 mL da amostra para um erlenmeyer e titulou com 35.75 mL de uma solução de AgNO3 0,1000 mol L -1. Calcular a quantidade de NaCl (em g L-1) na salmoura. AgNO3 + NaCl AgCl(s) + NaNO3. 14. O Cl- no plasma sanguíneo, no fluido cerebrospinal ou na urina pode ser medido pela titulação com íon mercúrio (II): Hg2+ + 2Cl- HgCl2(aq). Quando a reação está completa, o excesso de Hg2+ reage com o indicador difenilcarbazona, que forma uma solução azul violácea. (a) O Hg(NO3)2 foi padronizado pela titulação de uma solução contendo 147.6 mg de NaCl (58,44 g mol-1) que requereu 28.06 mL de solução de Hg(NO3)2. Qual a concentração molar de Hg(NO3)2? (b) Quando a mesma solução de Hg(NO3)2 foi utilizada para titular 2.00 mL de urina, 28.83 mL foram necessários para o ponto final. Calcule a concentração e Cl- (mg mL-1) na urina. 15. Um adoçante sintético líquido, à base de sacarina (MM = 205,15 g mol-1), é descrito como 4 gotas (≈ 200 L) sendo equivalentes a uma colherinha de chá de açúcar. Para uma análise, o analista transferiu 10.00 mL do adoçante para um para depois precipitar a sacarina com 50.00 mL de uma solução de AgNO3 0.2000 mol L -1. O excesso de AgNO3 foi com 25.50 mL de solução de KSCN 0.1000 mol L -1. Calcular o teor médio de sacarina, em mg, contido em cada 4 gotas do produto. Gabarito 1) a. [Pb2+][Cl-]2 = 1,85x10-5>Kps, logo há precipitação; b. [Ca2+]3[PO4 3-]2 = 1,81x10- 14>Kps, logo há precipitação; c. [Mg2+][HO-]2 = 1,09x10-15<Kps, logo não ocorre precipitação 2) a. S = 0,01388 mol L-1; erro = 212,4 %; b. S = 4,13x10-11 mol L-1; erro: aproximadamente 0%; c. Não precipita, então não precisa fazer. 3) a. diminui; b. se o pH aumenta, S diminui (nos casos em que ânion do composto hidrolisa); c. aumenta; d. aumenta; e. não influencia. A justificativa para cada caso foi dado em aula. UFRRJ – ICE – Departamento de Química IC608 – Química Analítica I José Geraldo Rocha Junior Página 11 4) Hg2Cl2 (6,7x10 -7 mol L-1)<AgBr (7,1x10-7 mol L-1)< AgSCN em pH=8 (1,04x10-6 mol L-1) < AgSCN em pH=0 (3,09x10-6 mol L-1)< Ba(IO3)2 (7,32x10 -4 mol L-1). Pesquise o equilíbrio de solubilidade do Hg2Cl2! 5) 4,8x10-5 mol L-1 (fazendo a aproximação: [SO4 =] = S + 3,33x10-4 = 3,33x10-4). 6) a. Fe(OH)3; pH = 1,91. b. 2,91 ≤ pH <7,66 7) 12,33 8) Não, pois a concentração de cloreto para a separação quantitativa do primeiro cátion que irá precipitar (Ag+) será suficiente para iniciar a precipitação do segundo (Pb2+). *Para a separação quantitativa da prata [Cl-] = 0,0728 mol L-1. E para iniciar a precipitação do chumbo (II) [Cl-] = 0,0194 mol L-1* 9) -13,4 ≤ pH <-4,88 10) a. 41,45 g/100g; b. i) 1,42; ii) 1,97; iii) 11,44; iv) 20,11; c. 7,69x1022. 11) a. 9,869 g/100mL; b. 5,49x109. 12) -0,016 %. Elemento Massa molar (g mol-1) Na 22,990 C 12,011 O 15,999 Pb 207,190 S 32,065 N 14,007 Fe 55,845 Cd 112,411 Cl 35,453 K 39,098 Cr 51,996 Ag 107,87 P 30,97 Ca 40,08 Mg 24,305Ácido pKa1 pKa2 tiociânico 0,886 - sulfídrico 7,02 13,89 Sal Kps Sal Kps AgBr 5,0x10-13 AgSCN 1,1X10-12 Hg2Cl2 1,2x10 -18 PbSO4 1,6x10 -8 Ba(IO3)2 1,57x10 -9 Cd(OH)2 4,5x10 -15 Bi2S3 1,0x10 -97 Fe(OH)3 2,0x10 -39 HgS 2,0x10-53 BiPO4 1,3x10 -23 Ag2CrO4 1,2x10 -12 AgCl 1,82x10-10 PbCl2 1,7x10 -5 Ag(OH) 2,0x10-8 Cr(OH)3 2,0x10 -30 Ca3(PO4)2 1,1x10 -32 Mg(OH)2 7,1x10 -12
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