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Benzeno
Estruturas de 
ressonância
Benzeno
Estruturas de 
ressonância
Benzeno
Estruturas de 
ressonância
Benzeno
Estruturas de 
ressonância
Nomenclatura
clorobenzeno
Nomenclatura
clorobenzeno bromobenzeno
Nomenclatura
clorobenzeno bromobenzeno iodobenzeno
Nomenclatura
clorobenzeno bromobenzeno iodobenzeno nitrobenzeno
Nomenclatura
clorobenzeno bromobenzeno iodobenzeno nitrobenzeno
tolueno
Nomes especiais
Nomenclatura
clorobenzeno bromobenzeno iodobenzeno nitrobenzeno
tolueno anilina
Nomes especiais
Nomenclatura
clorobenzeno bromobenzeno iodobenzeno nitrobenzeno
tolueno anilina Ác. benzóico
Nomes especiais
Nomenclatura
clorobenzeno bromobenzeno iodobenzeno nitrobenzeno
tolueno anilina Ác. benzóico fenol
Nomes especiais
Nomenclatura
clorobenzeno bromobenzeno iodobenzeno nitrobenzeno
tolueno anilina Ác. benzóico fenol Ác. benzenesulfônico
Nomes especiais
Nomenclatura
o-dibromobenzeno
orto
o
Nomenclatura
o-dibromobenzeno
orto
m-dibromobenzeno
meta
o
Nomenclatura
o-dibromobenzeno
orto
P-dibromobenzeno
para
m-dibromobenzeno
meta
o
Nomenclatura
o-dibromobenzeno
orto
P-dibromobenzeno
para
m-dibromobenzeno
meta
m-cloronitrobenzeno
Nomenclatura
o-dibromobenzeno
orto
P-dibromobenzeno
para
m-dibromobenzeno
meta
m-cloronitrobenzeno Ác. p-clorobenzenosulfônico
Nomenclatura
o-dibromobenzeno
orto
P-dibromobenzeno
para
m-dibromobenzeno
meta
m-cloronitrobenzeno Ác. p-clorobenzenosulfônico o-nitrotoulueno
Nomenclatura
o-iodoanilina
Nomenclatura
o-iodoanilina 2-cloro-4-nitro-fenol
Nomenclatura
o-iodoanilina 2-cloro-4-nitro-fenol 2,6-dinitrotolueno
Nomenclatura
o-iodoanilina 2-cloro-4-nitro-fenol 2,6-dinitrotolueno
2,4,6-tribromoanilina
Nomenclatura
o-iodoanilina 2-cloro-4-nitro-fenol 2,6-dinitrotolueno
2,4,6-tribromoanilina
3-bromo-5-cloronitrobenzeno
Benzeno
Orbital p
Vermelho e preto: 
fases diferentes
Ligações Csp2-Csp2
Ligação  Csp2-Hs
p
Benzeno
Orbital p
Vermelho e preto: 
fases diferentes
Ligações Csp-Csp
Ligação  Csp-Hs
Orbital molecular 
p
Compostos aromáticos reagem por 
substituição e não por adição
Compostos aromáticos reagem por 
substituição e não por adição
Adição 
eletrofílica
Compostos aromáticos reagem por 
substituição e não por adição
Adição 
eletrofílica
Compostos aromáticos reagem por 
substituição e não por adição
Adição 
eletrofílica
Substituição 
eletrofílica
Compostos aromáticos reagem por 
substituição e não por adição
Adição 
eletrofílica
Substituição 
eletrofílica
Benzeno não reage
 por adição
Calor de hidrogenação
Regra de Hukel para aromaticidade
Sistema monocíclico planar conjugado contendo (4n + 2) eletrons 
apresenta aromaticidade
benzeno
Regra de Hukel para aromaticidade
Sistema monocíclico planar conjugado contendo (4n + 2) eletrons 
apresenta aromaticidade
benzeno ciclopentadieneto
Regra de Hukel para aromaticidade
Sistema monocíclico planar conjugado contendo (4n + 2) eletrons 
apresenta aromaticidade
benzeno ciclopentadieneto tropilium
Regra de Hukel para aromaticidade
Sistema monocíclico planar conjugado contendo (4n + 2) eletrons 
apresenta aromaticidade
benzeno ciclopentadieneto tropilium
Mecanismo de substituição eletrofílica 
aromática
Ataque do 
eletrófilo
Mecanismo de substituição eletrofílica 
aromática
Ataque do 
eletrófilo
Intermediário 
catiônico
Mecanismo de substituição eletrofílica 
aromática
Ataque do 
eletrófilo - H+
Intermediário 
catiônico
Mecanismo de substituição eletrofílica 
aromática
Ataque do 
eletrófilo - H+
Intermediário 
catiônico
Mecanismo de substituição eletrofílica 
aromática
Ataque do 
eletrófilo - H+
Intermediário 
catiônico
Estabilização do intermediário
Estruturas de ressonância
Mecanismo de substituição eletrofílica 
aromática
Ataque do 
eletrófilo - H+
Intermediário 
catiônico
Estabilização do intermediário
Estruturas de ressonância
Mecanismo de substituição eletrofílica 
aromática
Ataque do 
eletrófilo - H+
Intermediário 
catiônico
Estabilização do intermediário
Estruturas de ressonância
Mecanismo de substituição eletrofílica 
aromática
Ataque do 
eletrófilo - H+
Intermediário 
catiônico
Estabilização do intermediário
Estruturas de ressonância
Mecanismo de substituição eletrofílica 
aromática
Ataque do 
eletrófilo - H+
Intermediário 
catiônico
Estabilização do intermediário
Estruturas de ressonância
Reações de substituição eletrofílica 
aromática
1. Nitração
nitrobenzeno
Reações de substituição eletrofílica 
aromática
1. Nitração
2. Sulfonação
nitrobenzeno
Ác. bezenosulfônico
Reações de substituição eletrofílica 
aromática
1. Nitração
2. Sulfonação
3. Halogenação
nitrobenzeno
Ác. bezenosulfônico
clorobenzeno
Reações de substituição eletrofílica 
aromática
1. Nitração
2. Sulfonação
3. Halogenação
nitrobenzeno
Ác. bezenosulfônico
clorobenzeno
bromobenzeno
Reações de substituição eletrofílica 
aromática
4. Alquilação de Friedel-
Crafts
Alquilbenzeno
Reações de substituição eletrofílica 
aromática
4. Alquilação de Friedel-
Crafts
Alquilbenzeno
5. Acilação de Friedel-Crafts
Alquil fenil cetona
Reações de substituição eletrofílica 
aromática
4. Alquilação de Friedel-
Crafts
Alquilbenzeno
5. Acilação de Friedel-Crafts
Alquil fenil cetona
6. Protonação
Houve uma dessulfonação
Reações de substituição eletrofílica 
aromática
4. Alquilação de Friedel-
Crafts
Alquilbenzeno
5. Acilação de Friedel-Crafts
Alquil fenil cetona
6. Protonação
Houve uma dessulfonação
Houve uma troca de hidrogênio por deutério
Reações de substituição eletrofílica 
aromática
7. Taliação
Reações de substituição eletrofílica 
aromática
7. Taliação
KI
ArI
Reações de substituição eletrofílica 
aromática
7. Taliação
8. Nitrozação
KI
ArI
Somente para ArH 
muito reativo
Composto nitroso
Reações de substituição eletrofílica 
aromática
7. Taliação
8. Nitrozação
9. Acoplamento diazo
KI
ArI
Somente para ArH 
muito reativo
Composto nitroso
Somente para ArH 
muito reativo
Azo composto
Corante
Nitração 
nitrobenzeno
Nitração 
nitrobenzeno
Ac. nítrico Ac. sulfúrico Ion nitrônio
Nitração 
nitrobenzeno
Ac. nítrico Ac. sulfúrico Ion nitrônio
O ion nitrônio é o eletrófilo
Sulfonação
Ac. benzenosulfônico
Sulfonação
Ac. benzenosulfônico
Sulfonação
Ac. benzenosulfônico
O ion SO3H é o eletrófilo
Alquilação de Friedel-Crafts
Ion carbônio
Alquilação de Friedel-Crafts
O ion carbônio é o eletrófilo
Ion carbônio
t-butilbenzeno
Acilação de Friedel-Crafts
Ion aciliumCloreto de ácido
Acilação de Friedel-Crafts
Ion aciliumCloreto de ácido
Orientação na substituição eletrofílica 
aromática
Porque o para e o orto forma obtidos em maior quantidades que o meta?
Orientação na substituição eletrofílica 
aromática
Porque o para e o orto forma obtidos em maior quantidades que o meta?
Mecanismo
O grupo CH3 estabiliza a carga positiva (localizada nas posições orto e para)
Orientação na substituição eletrofílica 
aromática
CH3
Orientação na substituição no tolueno 
CH3
Mecanismo
Orientação dos grupos presentes 
no anel aromático
Orientação dos grupos na nitração de C6H5Y
Gruposdoadores 
de elétrons
Grupos 
retiradores 
de elétrons
Influência dos grupos substituintes na 
reatividade 
NH2NO2
Velocidades realtivas 
na substituição 
eletrofílica
1 10000000,000001
Grupos doadores de elétrons são ativantes
Grupos retiradores de elétrons são desativantes
Classificação dos grupos substituintes
Ativantes: orto e para dirigentes Desativantes: meta dirigentes
Ativantes forte
Ativantes moderado
Ativantes fraco Desativantes: orto e para dirigentes
Orientação em benzenos 
dissubstituidos
Orientação em benzenos 
dissubstituidos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
Orientação em benzenos 
dissubstituidos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
Orientação em benzenos 
dissubstituidos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
Orientação em benzenos 
dissubstituidos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
Orientação em benzenos 
dissubstituidos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
SO3H : desativante meta dirigente
Orientação em benzenos 
dissubstituidos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
SO3H : desativante meta dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
Orientação em benzenos 
dissubstituidos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
SO3H : desativante meta dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
Orientação em benzenos 
dissubstituidos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
SO3H : desativante meta dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
Orientação em benzenos 
dissubstituidos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
SO3H : desativante meta dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
NHCOCH3 : ativante moderado orto e para dirigente
Orientação em benzenos 
dissubstituidos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
SO3H : desativante meta dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
NHCOCH3 : ativante moderado orto e para dirigente
CN : desativante meta dirigente
Orientação em benzenos 
dissubstituidos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
SO3H : desativante meta dirigente
NO2 : desativante meta dirigente
NHCOCH3 : ativante moderado orto e para dirigente
CN : desativante meta dirigente
Preveja os produtos
?
Preveja os produtos
OH : ativante forte orto e para dirigente?
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente?
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
?
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
NHCOCH3 : ativante moderado orto e 
para dirigente
?
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
NHCOCH3 : ativante moderado orto e 
para dirigente
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
NHCOCH3 : ativante moderado orto e 
para dirigente
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
NHCOCH3 : ativante moderado orto e 
para dirigente
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
?
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
NHCOCH3 : ativante moderado orto e 
para dirigente
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
CHO : desativante meta dirigente?
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
NHCOCH3 : ativante moderado orto e 
para dirigente
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
CHO : desativante meta dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
?
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
NHCOCH3 : ativante moderado orto e 
para dirigente
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
CHO : desativante meta dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
NHCOCH3 : ativante moderado orto e 
para dirigente
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
CHO : desativante meta dirigente
OH : ativante forte orto e para dirigente
Grupos ativantes fortes geralmente ganham dos desativantes
Preveja os produtos
?
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
?
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
Cl : desativante fraco orto e para dirigente
?
Preveja os produtos
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
Cl : desativante fraco orto e para dirigente
Orientações na nitração
Cl : desativante fraco orto e para dirigente
Br : desativante fraco orto e para dirigente
Porque só 1%?
Orientações na nitração
Cl : desativante fraco orto e para dirigente
Br : desativante fraco orto e para dirigente
Porque só 1%?
Cl : desativante fraco orto e para dirigente
CH3 : ativante fraco orto e para dirigente
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
Aplicação em sínteses
e
Aplicação em sínteses
e
Benzeno: outras reações
1. Hidrogenação
etilcicloexano
etilbenzeno
Benzeno: outras reações
1. Hidrogenação
2. Oxidação da cadeia lateral
ác. benzóico
etilcicloexano
etilbenzeno
Benzeno: outras reações
1. Hidrogenação
2. Oxidação da cadeia lateral
n-butilbenzeno
ác. benzóico
ác. benzóico
etilcicloexano
etilbenzeno
Benzeno: outras reações
1. Hidrogenação
etilcicloexano
etilbenzeno
Benzeno: outras reações
1. Hidrogenação
2. Oxidação da cadeia lateral
ác. benzóico
etilcicloexano
etilbenzeno
Benzeno: outras reações
1. Hidrogenação
2. Oxidação da cadeia lateral
n-butilbenzeno
ác. benzóico
ác. benzóico
etilcicloexano
etilbenzeno
Benzeno: outras reações
1. Hidrogenação
2. Oxidação da cadeia lateral
n-butilbenzeno
ác. benzóico
ác. terefitátilico
ác. benzóico
etilcicloexano
etilbenzeno
Uso na indústria de polímeros
Benzeno: outras reações
3. Halogenação da cadeia lateral
Substituição via radical livre
Substituição eletrofílica aromática
cloreto de benzila
Benzeno: outras reações
3. Halogenação da cadeia lateral
Substituição via radical livre
Substituição eletrofílica aromática
cloreto de benzila
Benzeno: outras reações
3. Halogenação da cadeia lateral
Substituição via radical livre
Substituição eletrofílica aromática
Radical cloro
Ion clorônio
cloreto de benzila
Mecanismo da halogenação
Facilidade de abstração de H
Radical benzílico H
1-bromo-1-feniletano
2-bromo-1-feniletano
Preparação doestireno
Industrial
estirenoetilbenzeno
Monômero para 
indústria de polímeros
Preparação do estireno
Industrial
Em laboratório
estireno
estirenoetilbenzeno
1-cloro-1-feniletano
Monômero para 
indústria de polímeros
Preparação do estireno
Industrial
Em laboratório
estireno
estireno
estirenoetilbenzeno
1-cloro-1-feniletano
1-feniletanol
Monômero para 
indústria de polímeros
catalisador
Alceno conjugado com o anel 
aromático 
2-cloro-1-fenilpropano
1-fenilpropeno
3-fenilpropeno
1-fenil-2-propanol
Alceno conjugado com o anel 
aromático 
2-cloro-1-fenilpropano
1-fenilpropeno
3-fenilpropeno
1-fenil-2-propanol
Alceno conjugado com o anel 
aromático 
2-cloro-1-fenilpropano
1-fenilpropeno
3-fenilpropeno
1-fenil-2-propanol
Alceno conjugado com o anel 
aromático 
2-cloro-1-fenilpropano
1-fenilpropeno
3-fenilpropeno
1-fenil-2-propanol
Alceno conjugado com o anel 
aromático 
1-fenilpropeno3-fenilpropeno
2-cloro-1-fenilpropano
1-fenilpropeno
3-fenilpropeno
1-fenil-2-propanol
Mais estável
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