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\ Blucher --------------------------------------------------------------------------------------------------~--------------------------------------------- 80 Nomenclatura Básica de Química Inorgânica 6.4 Nomenclatura de coordenação ou' aditiva A nomenclatura de adição segue o formalismo históri- co introduzido por Alfred Werner, no qual os compostos de coordenação são tratados como espécies produzidas pela adição de ligantes ao elemento central. Assim, o nome deve ser construído ao redor do nome do átomo central, da mesma maneira que a entidade de coordenação é construí- da ao redor do átomo central. Exemplo: Ni2++ 6 H20 -;> [Ni(H20)6]2+ íon hexa(aqua)níquel(II) Esta nomenclatura pode ser estendida a estruturas mais complicadas, bí-, tri-, tetra-, penta-, hexa- e polinu- cleares. 6.5 Fórmulas p{.; compostos de coordenação mononucleares com ligantes monodentados Na designação de compostos de -coordenação por fór- mula ou nome há algumas regras a serem seguidas, para melhorar a compreensão dos nomes e estruturas. \ a) Sequência de símbolos em uma fórmula de coordenação O átomo central deve ser escrito primeiro. Os ligantes devem ser listados na ordem alfabética, de acordo com o primeiro símbolo de suas fórmulas, ou abreviaturas utili- zadas, independente de suas cargas. Ligantes orgânicos complicados podem ser designados por abreviaturas, por exemplo, en (etilenodiamina), edta (etilenodiaminotetra- acetato), gly (glicinato), dmgH (dimetilglioximato) e acac (acetilacetonato) . b) U!W de parênteses, colchetes e chaves A fórmula para a entidade de coordenação completa, com carga ou não, é escrita entre colchetes. Quando os Nomenclatura 111;Compostos de Coordenação 81 lígantes são poliatômicos, suas fórmulas vêm entre pa- rênteses. Abreviaturas de ligantes também são colocadas entre parênteses. Não se deixam espaços entre as repre- sentações de espécies iônicas dentro de uma fórmula de coordenação; " Exemplos: [Co(NH3)6]C13, [CoCl(NH:3)4(N02)] oi, [CuC!z{0=C(NH2)2b], K2[PdC4] [Co(en)3]I3 e Na[PtBrCl(NH3)(N02)] Nas fórmulas, a hierarquia dos símbolos de clausura deve seguir a seguinte ordem, respeitando primeiro os colchetes (como designativos da esfera de coordenação), depois os parênteses, ou a seqüência de chave seguida por parênteses, quando necessário, como mostrado a se- guir: [], [()], [{C )}], [({()})], [{({C )})}] c) Cargas iônicas e números de oxidação Se a fórmula de uma entidade de coordenação tiver de ser escrita sem o contra-íon, a carga será escrita fora dos colchetes, como superescrito, com o número antes da carga. O número de oxidação do átomo central pode ser representado por um algarismo romano usado como supe- rescrito do símbolo do elem.ento. Exemplos: [PtIVC16]2-, [Ctll(NCS)4(NH3)2r e [Fe-ll(CO)4]2- 6.6. Compostos de coordenação mononucleares com ligantes monodentados a) Sequência do nome do átomo central e dos ligantes Assim como nas fórmulas, os lígantes recebem os res- pectivos nomes em ordem alfabética, sem considerar a car- ga, antes do nome do átomo central. Os prefixos numéricos 82 J Nomenclatura Básica de Química Inorgânica que indicam o número de ligantes não devem ser conside- rados na determinação desta ordem. Exemplo: diclorido (difenilfosfina) (tioureia) platina (lI) b) Número de ~ngarHtesem urna entidade de coordenação . Para indicar o número de cada tipo de ligante em uma entidade de coordenação são usados dois tipos de prefi- xos numéricos. Os prefixos simples di-, tri-, tetra-, penta-, hexa- etc., derivados dos números cardinais, são, em ge- ral, recomendados. Os prefixos bis-, tris-, tetraquis-, pen- taquis-, hexaquis- etc., derivados dos ordinais, são usados com expressões complexas para se evitar a ambiguidade. Por exemplo, pode-se usar diamina,mas bis(metilamina) deve ser usado para diferenciar de dimetilamina. c) Terminações para nomes das entidades de ([O ord enação Todas as entidades de coordenação aniônicas levam o sufixo -ato, enquanto as entidades neutras ou catiônicas não têm sufixo diferencia dor. Exemplo: [Fe (CN) 6]4- [Fe (H20) 6]2+ hexacianidoferrato (lI) hexa (aqua) ferro (lI) \ d) Números de carga, números de oxidação e proporções iônlcas Quando o número de oxidação do átomo central puder ser definido sem àmbiguidade, pode ser indicado por um numeral romano em seguida ao nome do átomo central, colocado entre parênteses. O sinal positivo não é usado, mas se for o caso, o sinal negativo deve ser colocado antes do número. O algarismo zero indica número de oxidação zero. Nenhum espaço deve ser deixado entre o número e o . resto do nome. Nomenclatura 111:Compostos de Coqrdenação 83 Alternativamente, pode-se indicar a carga total da entidade de coordenação, escrita em algarismos arábicos, com o número precedendo o sinal de carga e colocado en- tre parênteses. A proporção estequiométrica das entidades iônicas pode ser indicada usando prefixos estequiométricos em ambos os íons, quando necessário. Exemplos: K4Fe[(CN)6] hexacianidoferrato (lI) de potássio ou hexacianidoferratci(4-) de potássio [Ni(NH3)6]C13 cloreto de hexa(amin) níquel(lI) [CoCl(N02)(NH3)4]Cl cloreto de tetra(amin) cloridonitritocobalto(III) [PtCl(NH2CH3)(NH3)2]Cl cloreto de diaminclorido (metilamina)platina(lI) [CuC12{0=C(NH2)2h] dicloridobis (ureia) cobre (lI) K2[PdC14] tetracloridopaladato (II) de potássio K2[OsC15N] pentaclorido(nitrido)osmato (2-) de potássio Na [PtBrCl (N02) (NH3)] aminbromidocloridonitrito platinatot l-) de sódio [Fe(CNCH;D6]Br2 brometo de hexaquis[ (metil) isocianido] ferro (lI) [Ru(HS03) 2 (NH3)4] tetra(amin) bis (hidrogenos sulfito )rutênio (lI) [PtC12(C5H5N) (NH3)] amindiclorido (piridina) platina(lI) Ba[BF4lz tetrafiuoridoborato (Ill) de bário K[CrF40] tetrafiuorido(óxido)cromato (V) de potássio 84 Nomenclatura Básica de Química Inorgânica 6.7 Nomes dos ligantes As regras da IUPACde 2005 estabelecem, sem exceção, que os nomes dos ligantes aniônicos, tanto orgânicos como inorgânicos, terminados originalmente (em inglês) em Ide, Ite e ate, quando coordenados, adquirem a terminação ido, Ito e ato, respectivamente. Curiosamente, os nomes originais em inglês, terminados em ite e ate, como sulfite e sulfate, sempre foram traduzidos com a terminação ito e ato, como em sulfito e sulfato. Em outras palavras, per- manecem iguais, na forma livre ou coordenada. Entretanto, os nomes originais em inglês, terminados em ide sempre foram traduzidos como eto~omo em chloride = cloreto. Agora, em inglês, chloride na forma coordenada passa a ser chlorido, e traduzindo para o português, clorido. Em resumo, se o nome do âníon termina em -eto, -íto ou -ato, a primeira terminação muda para -ído, e as outras duas são mantidas. \ Assim, fiuoreto, cloreto, brometo, iodeto, cianeto e hidreto, passam a ser denominados fiuorido, clorido, bra- mido, iodido, cianido e hidrido, respectivamente. A antiga denominação de fiuoro, cloro, bromo, iodo e ciano, já não pode ser mais aceita na designação específica de lígantes, salvo quando se referem a substituintes ou parte deles, como em cloraacetato, bromofenóxido, iodobenzoato etc. As novas terminações para ânions como ligantes, na rea- lidade, são mais coerentes com a língua portuguesa. Na versão antiga, era difícil acomodar nomes como hidróxido e óxido, como sendo tradução de hydroxide e oxide em inglês. Pela conversão normal, ide (inglês) mudaria para eto (português), ou seja, hydroxide = hidroxeto, o que parece não soar muito bem. Parênteses são necessários para lígantes inorgânícos aniônicos contendo prefixos numéricos, como (trifosfato), ou para derivados de tio-, seleno- ou teluro-oxoânions contendo mais de um átomo de oxigênio, como tios sulfato. Os nomes para ânions orgânicos que atuam como ligantes são deriva- dosda mesma maneira. Nomes de ligantes neutros ou catíô- nicos são usados sem modificações e, com exceção de aqua, amin, carbonil e nitrosil, são colocados entre parênteses. Nas Tabelas 6.2 a 6.5 podem ser encontrados os nomes sistemáti- cos de alguns ligantes, recomendados pela IUPAC. Nomenclatura 111:Compostos de Coordenação 85 Exemplos: CH3COO- acetato ou etanoato CH30SOO- (metil) sulfito (CH3)2W dimetilamido CH3CONH- acetamido ou acetilamido a) HidJmgêrlluo corno ligall1te Nos seus complexos, o ligante hidrogênio é sempre tratado como aniônico. Para os outros isótopos de hidro- gênio há recomendações específicas. Os termos hidrido e hidra são usados para o hidrogênio ligante, mas esta últi- ma denominação é restrita à nomenclatura dos compostos de boro. Exemplos: W íon hidreto = ligante hidrido D- íon [2HlhidTeto = ligante [2Hlhidrido b) Halogênios corno ligantes Os nomes dos ânions simples derivados de halogêníos recebem, usualmente, o sufixo -ído no lugar de -eto. A Ta- bela 6.2 apresenta os nomes dos derivados halogênicos co- mumente encontrados na Química de Coordenação. Tabela 6.2 - Nomes de alguns ligantes derivados dos halogênios Ligante Nome sistemático do íon Nome do ligante p- fluoreto fluorido or cloreto clorido Br" brometo bromido 1 3 - triiodeto triiodido CIO- oxoclorato(1-) hipoclorito CI02- dioxoclorato (1-) clorito CI03- trioxoclorato(1-) clorato CI04- tetraoxoclorato(1- ) perclorato 86 Nomenclatura Básica de Química Inorgânica c) ILllgaJ.Il1~~§ baseados 1l11O§elementos calcogênios A Tabela 6.3 refere-se aos derivados dos calcogênios e inclui certos ãnions cujos nomes podem diferir daqueles convencionais. Note-se que a água, atuando como Iigante, recebe a designação aqua, Tabela 6.3 - Nomes de ligantes derivados dos calcogênios \ Fórmula Nome sistemático do Nome do liganteíon ou molécula O2 dioxigênio dioxigênio 02- óxido óxido S2- sulfeto sulfido Se2- seleneto selenido Te2- telureto telurido (°2)2- dióxido (2-) peróxido (02) - dióxido (1-) superóxido (03) - trióxido(l-) ozonido (S2)2- di(sulfeto) (2-) dissulfido (Se2i- di( seleneto) (2-) disselenido (Te2) 2- ditelureto(2-) ditelurido H20 água aqua H2S sulfeto de hidrogênio sulfano H2Se seleneto de hidrogênio selano H2Te telureto de hidrogênio telano OW hidróxido hidróxido SW sulfaneto ou hidrogenossulfidohidrogenossulfeto SeW selaneto ou hidrogenosselenidohidrogenosseleneto TeW telaneto ou hidrogenoteluridohidrogenotelureto H202 peróxido de hidrogênio di-hidrogenoperóxído H2S2 dissulfeto de hidrogênio dissulfano Nomenclatura 111:Compostos de Coordenação 87 Fórmula Nome sistemático do Nome doliganteíon ou molécula H2Se2 disseleneto de disselanohidrogênio HS2- dissulfaneto hidrogenodissulfido CH3O- metanolato metóxido C2H50- etanolato etóxido C3H7O- 1-propanolato propóxído C4HgO- 1-butanolato butóxido C5HllO- 1-pentanolato pentilóxido C12H25O- 1-dodecanolato dodecilóxido CH3S- metanotiolato metanotiolato C2H5S- etanotiolato etanotiolato C6H5O- fenolato fenóxido C6H5S- benzenotiolato benzenotiolato [C6H4(N°2)Oj- 4-nitrofenolato 4-nitrofenóxido CO monóxido de carbono carboníl CO2 dióxido de carbono dioxometano CS sufeto de carbono tiocarbonil CS2 dissulfeto de carbono dissulfometano C2042- etanodioato oxalato HC02- metanoato formiato CH3C02- etanoato acetato S022- dioxossulfato(2- ) sulfoxilato S02- trioxossulfato(2- ) sulfito3 . HS03- . hidrogenotríoxossulfa- hídrogenossulfítoto(l-) Se022- dioxosselenato(2- ) selenoxilato S2022- dioxotiossulfato (2-) tiossulfito S2032- trioxotiossulfato(2- ) tiossulfato S042- trioxossulfato(2- ) sulfato S2062- hexaoxodissulfato(S-S) ditionato(2-) S2072- m-oxo-hexaoxodissulfa- dissulfatoto (2-) Te066- hexaoxotelurato(6- ) ortotelurato 88 Nomenclatura Básica de Química Inorgânica d) IUgaD1tes baseados D10§elementos do gwUlpo 15 Os nomes desses ligantes são apresentados na Tabela 6.4. Note-se que aamênía, cujo nome sistemático é aza- no, recebe a designação amín quando estiver atuando como lígante. Tabela 6.4 - Nomes de alguns ligantes derivados de I t d 15 \ e emen os o grupo Fórmula Nome do lígante Nz dinitrogênio dinítrogênío P4 tetrafósforo tetrafósforo AS4 tetraarsênío tetraarsênio N3- nitreto nitrido p3- fosfeto fosfido As3- arseneto arsenido Nz2- dinitreto(2- ) dinitrido Nz4- dinitreto( 4-) hidrazido N3- trinitreto, azoteto azotido Pz2- difosfeto (2-j difosfido CW cianeto cianido NCO- cianato cianato NCS- tiocianato isotiocianato(N)ou tiocianato NCSe- selenocianato selenocianato NCN2- carbodiirnidato (2-) carbodiirnidato NF3 trifluoroazano trifluoroazano NH3 azano (amônia) amin PH3 fosfano fosfano AsH3 arsano arsano SbH3 estibano estibano NHz- azanodiido irrúdo NHz- azaneto amidido PH2- fosfanodiido fosfanodiido PHz- fosfaneto fosfinido CH3NHZ metanamina metilamina Nomenclatura 111: Compostos de Co~rdenação Fórmula Nome sistemático Nome do ligante (CH3)zNH N-metilmetanamina dimetilamina (CH3)3N N,N-dimetilmetanamina trimetilamina CH3PHz metílfosfano metilfosfano (CH3)2PH dimetilfosfano dimetilfosfano (CH3)3P trimetilfosfano trimetilfosfano CH N2- metanaminato (2-) metilirrúdo3 , CH3NW metanaminato(l-) metílamído [(CH3)2Nj- N-metilmetanaminato dimetilamido [(CH3)2Pj- dimetilfosfaneto dimetilfosfanido CH3PW metilfosfaneto metilfosfanido HN=NH diazeno diimina H2N-NHz diazano hidrazina HN=W diazenideto diiminidido HP=PH difosfeno difosfeno H2P-PH2 dífosfano difosfano HAs=AsH diarseno diarseno H2As-AsH2 diarsano diarsano H2NOH hidroxiazano hidroxilamina HN02- hidroxil-aminato (2-) hidroxilirrúdo P033- trioxofosfato (3-) fosfito HP022- hidretodioxofosfato (2-) fosfonito H2PO di(hidreto) oxofosfato(l-) fosfinito As°33- trioxoarsenato (3-) arsenito P0 4 3- tetra (oxo) fosfato (3-) fosfato HP032- hidretotrioxofosfato(2- ) fosfonato HZP02 di(hidreto )dioxofosfato (1-) fosfinato As0 4 3- tetra( oxo)arsenato(3-) arsenato PZ074- m-oxo-hexa( oxo) difosfato (4-) difosfato C6H5N2 fenildiazenideto fenildiazenidido NOz- nitrito nitrito-O nitrito nitríto-N, ou nitro N03 nitrato nitrato NO monóxido de nitrogênio nitrosil - " . .,; .. NS monossulfeto de nitrogênio tionitrosil ., Iq 89 90 Nomenclatura Básica de Química Inorgânica \ e) Ligantes orgânicos Os nomes dos compostos orgânicos neutros são os mesmos usados para os ligantes correspondentes, sem modificações. Os nomes são modificados se o ligante apre- sentar carga. Esses nomes devem obedecer às regras da Nomenclatura de Química Orgânica. Os nomes dos ligantes derivados de compostos orgâ- nicos neutros pela perda formal de átomos de hidrogênio recebem a terminação -ato. Nas fórmulas, os parênteses e as chaves são usados para separar estes ligantes, sejam neutros ou carregados, substituídos ou não substituídos. O nome de um cátion coordenado é usado sem mudanças. Ligantes coordenados ao metal por átomos de carbono são tratados como Organometálicos e recebem nomes de radi- cais. Os nomes dos radicais mais comuns não necessitam ser colocados entre parênteses. Abreviaturas são comumente usadas na literatura quí- mica. Uma lista das abreviaturas de ligantes mais comuns é apresentada na Tabela 6.5.Algumas regras devem ser se- guidas no uso destas abreviaturas. Assume-se sempre que o leitor não está familiarizado com as abreviações e,conse- quentemente, recomenda-se que todo texto deve explicar as abreviaturas nele usadas. Essas abreviaturas devem ser as mais curtas possíveis e não devem gerar confusões. Por exemplo, as abreviaturas para grupos orgânicos usuais, Me = metil, Et = etil, Bu = butil etc., não devem ser usa- das com outro significado. Por exemplo, Me não pode ser usado como designativo de metal (M). A abreviatura mais adequada deve ser aquela que facilmente sugere o nome do Iígante,ou porque é obviamente derivada do nome do ligante, ou porque está sistematicamente relacionada à sua estrutura. Um esforço no sentido de padronização das abrevia- turas usadas, pelos diversos grupos de pesquisa em 'uma dada área, é fundamental para melhorar a comunicação científica. Ouso de nomes locais ou triviais é desencoraja- do. As posições sequenciais das abreviaturas nas fórmulas devem estar de acordo com as recomendações já apresen- tadas anteriormente. Letras minúsculas são recomenda- das para todas as abreviações, com exceção de certos radi- cais de hidrocarbonetos comoM~,Et eBu. Nas fórmulas as Nomenclatura 111:Compostos de Coordenação 91 abreviaturas devem aparecer entre parênteses como em [Co(en)3l3+.Na Tabela 6.5 os átomos de hidrogênio que pu- derem ser substituídos pelo átomo metálico são mostrados na abreviatura pelo símbolo H. Assim, a molécula Hacac forma um ligante aniônico, abreviado como acac. Tabela 6.5 - Abreviaturas de ligantes orgânicos Abreviaturas Nome usual Nome sistemático do' composto Ligantes simples tu tioureia tioureia tcnq tetracianoquinodimetano 2,2'- (2 ,5-ciclohexadieno-1,4-diilideno) bis(1,3-propanodinitrila) ur ureía ureia dmso dimetil-sulfóxido sulfinildimetano Dicetonas Hacac acetilacetonato 2,4-pentanodiona Hhfa hexafluoroacetilacetona 1,1,1,5,5,5-hexafluoro-2,4-pentanodiona Hba benzoilacetona 1-fenil-1,3-butanodiona Hfta trifluoroacetilacetona 1,1,1-trifluoro-2,4-pentanodiona Hdbm dibenzoilmetano 1,3-difenil-1,3-propanodiona Aminoálcoois Hmea monoetanolamina 2-aminoetanol H3tea trietanolamina 2,2',2"-nitrilotrietanol H2dea dietanolamina 2,2' -iminodietanol Hidrocarbonetos cod ciclooctadienil 1,5-ciclooctadieno cot ciclooctatetraenil 1,3,5,7 ciclooctatetraeno Cp ciclopentadienil ciclopentadienil Cy ciclohexil ciclohexil Ac acetil acetil Bu butil butíl BzI benzi! benzi! Et etil etil Me metil metil nbd norbornadieni! biciclo[2.2.1]hepta-2,5-dieno Ph fenil fenil Pr propil propil 92 Nomenclatura Básica de Química Inorgânica Heterocíclicos py piridina piridina bpy 2,2'-bipiridina 2,2'-bipiridina pz pirazina pirazina thf tetra-hidrofurano tetra-hidrofurano Hpz pirazol 1H-pirazol Him imidazol 1H-imidazol terpy 2,2',2",-terpiridina 2,2':6,2"-terpiridina pie o-picolina a-arninometilpiridina isn isonicotinamida 4-piridinacarboxamida' nia nieotinamida 3-piridinacarboxamida pip piperidina piperidina lut lutidina 2,6-dimetilpiridina Hbim benzimidazol 1H-benzimidazol Quelantes H4edta ácido etilenodiaminatetraacétieo (edta4-) = (1,2-etanodiildinitrilo)tetraace- tato H5dtpa N,N,N',N",N"'-dietileno triarnina- (dtpa 5-) = {[(carboximetil) imino ]bis- (etileno- pentaacético nitrilo)} tetraacetato Hjnta ácido nitrilotriacétieo (nta" ) = nitrilotriacetato H4cdta ácido trans-(l,2-ciclo-hexano- (cdta?") = trans- (1,2-ciclohexanodiil-dinitri- diarnina) tetraacético 10)tetraacetato H2ida ácido irninodiacético (ida2-) = iminodíacetato dien dietilenotriarnina N- (2-arninoetil) -1,2-etanodiamina en etilenodiamina 1,2-etanodiamina 'pn propilenodiamina 1,2-propilenodiamina tmen N,N,N',N',-tetrametiletileno-dia- N,N,N',N',-tetrametil-l;2-etanodiaminamina tn trimetilenodiamina 1,3-propanodiarnina tren " tris (2-aminoetil) arnina tris(2-arninoetil)arnina trien trietilenotetramina N ,N',-bis (2"aminoetil) -1,2-etanodiamina chxn 1,2-diamino(ciclo-hexano) 1,2-(ciclo-hexano)diamina hmta hexametilenotetramína 1,3,5,7-tetraazatriciclo [3.3.1.1]decano Hthsc tiosernicarbazida hidrazinacarbotioamida depe 1,2-bis (dietilfosfino) etano 1,2-etanodiilbis (dietilfosfina) ,diars i o-fenilenobis(dirnetilarsina) 1,2-fenilenobis(dimetilarsina) dppe 1,2'-bis (difenilfosfino) etano 1,2-etanodiilbis (dietillosfino) ,hmpa hexametilfosforamida hexametilfosforamida ! I - J ,\ 11 ·~-I Nomenclatura 111: Compostos de Coordenação 93 bpy 2,2'-bipiridina 2,2'-bipiridina H2dmg dirnetílglioxíma 2,3-butanodiona dioxima phen 1,1O-fenantrolina 1,1O-fenantrolina f Het2dtc ácido dietilditiocarbârnico ácido dietilditiocarbârnico Hzmnt maleonitriladitiol 2,3-dimercapto-2-butenodinitrila dmf dirnetilformamida N,N-dimetilformamida "bases de 8chiff H2salen bis (salicilideno) etileno-diamina ,. 2,2'-[1,2-etanodiilbis(nitrilo- rnetílídínoj] difenol Hzacacen bis (acetil-acetona) etileno dia- 4,4'- (1,2-etanodiildinitrilo) bis (2-pentanona)mina H2salgly salicilidenoglicina N- [(2-hidroxifenil) metileno [glícína H2saltn bis (salicilideno) -1,3-diaminopro- 2,2'- [1,3-propanodiilbis (nitrilo-metilidino)]pano difenol Hzsaldien bis (salicilideno) dietileno-tria- 2,2'- [írnínobís (1,2-etanodiilbis (nitrilo-metili- mina dino)]difenol H2tsalen bis (2-mercaptobenzilideno) etile- 2,2'- [1,2-etanodiilbis (nitrilo-metilidino)]nodiamina dibenzenotiol - Macrocíclicos 18-crown-6 1,4,7,10,13,16-hexaoxaciclo- (octa- 1,4,7,lO,13,16-hexaoxaciclo(octa-decano)decano) benzo- 2,3-benzo-l,4,7,1O,13-penta-oxaci_ 2,3,5,6,8,9,1l,12-octa(hidro)-1,4,7,1O,13_ben_-15-crown-5 clopentadec-2-eno zopentaoxaciclo-pentadeceno , criptato 222 4,7,13,16,21,24-hexaoxa-l,lO-dia_ 4,7,13,l6,21,24-hexaoxa-l, lO-diazabieiclo zabiciclo[8,8.8]hexacosano [8,8.8]hexacosano criptato 211 4,7,13,18-tetraóxa-l,lO-diaza 4,7,13,18-tetraoxa-l,1O-diazal;liciclo [8.5.5] bicicló[8.5,5]ieosano icosano [12]anoS4 1,4,7,lO-tetratiaciclododecano 1,4,7,1O-tetratiaciclo dodecano H2Pc ftalocianina ftalocianina Hztpp tetrafenilporfirina 5,lO,15,20-tetrafenilporfuina H20ep octaetilporfirina 2,3,7,8,12,13,17,18-octaetilporfirina ppIX protoporfirina IX ppIX2 = 3,7,l2,17-tetrametil-8,13-divinil porfirina-2,18-dipropanoato [18]anoP402 'l,1O-dioxa-4,7,13,16-tetrafosfa 1,10-dioxa-4,7,13,16-tetrafosfa ciclooctadeca- ciclooctadecano no [14]anoN4 1,4,8,11-tetraazaciclotetra- d~- 1,4,8,11-tetraazaciclotetradecanocano [14]l,3-die- 1,4,8,l1-tetraazaciclotetradeca- noN4 -1,3-dieno 1,4,8,11-tetraazaciclotetradeca-l ,3-dieno Me4[14]anoN4 2,3,9,1O-tetrametil-1 ,4,8, ll-tetra- 2,3,9,lO-tetrametil-l,4,8,11-tetraazaciclotetra_azaciclotetradecano decano ciclam 1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano 1,4,8,l1-tetraazaciclotetradecano J I I I I 94 Nomenclatura Básica de Química Inorgânica 6.8 Nomenclatura de quelatos Os ligantes quelantes devem ser tratados de acordo com as regras já descritas para os lígantes monodentados, respeitando as sequências dos símbolos e os critérios de uso de parênteses, chaves e colchetes, bem como de car- gas iônicas e estados de oxidação. Entretanto, dois pontos adicionais requerem atenção: a indicação dos átomos do ligante que fazem a união com o metal e a indicação da estereoquímica. a) Indicação dos átomos ligantes Um ligante polidentado apresenta vários átomos coor- denantes que podem participar efetivamente da esfera de coordenação do íon metálico. Se esses átomos estiverem dispostos em sequência linear, a ordem de citação será a sucessiva, com os símbolos dos elementos em itálico. Quando os átomos forem de natureza distinta, além da or- dem sequencial, poderá ser aplicada a ordem alfabética. Exemplos: cisteinato-N, S cisteinato-N, O A rigor, a designação dos lígantes orgânicos deverá es- tar de acordo com a nomenclatura oficial adotada. Quando um mesmo elemento coordenante encontrar- -se em posições diferentes, o seu posicionamento deverá ser indicado por meio de sobrescritos numéricos. Exemplos: \ tartarato(3-) _01,02 ~ \ Nomenclatura 111:Compostos de Coordenação 95 tartarato(2-)-01,04 Em casos gerais, a indicação dos átomos ligantes po- derá ser realizada por meio da letra grega kappa K, pre- cedendo o símbolo atômico em itálico. No caso de vários átomos ligantes idênticos, a multiplicidade deverá ser indi- cada por sobrescrito em K. Exemplo: Nos casos mais complicados, a letra K deveráser colo- cada após o grupo, no qual o átomo ligante se insere. Exemplos: H~Ni Ph3P/ \ P Ph3 [2- (difenilfosfino -KP) -fenil .;KC1]hidrido (trifenilfosfi- na-KP) níquel (lI) j 96 Nomenclatura Básica de Química Inorgânica triiodido [1,4,8,12-tetratiaciclopentadecano"': K3SI S4S,8]molibdênio, OU triiodido [1,4,8, 12-tetratiaciclopentadecano-K3 SI,4,8] molibdênio [(1,2-etanodiildinitrilo-K2 N,N') (tetraacetato- -K20,O")]platinato(2-) b) Indicação da estereoquímica Os indicadores estereoquímicos para quelatos devem obedecer à mesma sistemática adotada para ligantes mo- nodentados, incluindo os números de priorização usados na representação poliédrica. A execução desse procedi- mento deverá ser consultada no Livro Vermelho da IUPAC. Exemplos: \ (3) (3)~(2) '''. :' (1) \ / (2) '.. /. (1) Nomenclatura 111:Compostos de Coordenação 97 Existem duas maneiras de efetuar a indicação da qui- ralidade em um dado composto: a. por meio da convenção R ou S baseada na sequên- cia cíclica, crescente no sentido horário ou anti-ho- rário, respectivamente, dos números de prioriza- ção conforme adotado na Química Orgânica. (1 ), C . (3)~ ~(2) R (1 ), C . (2)~ ~(3) S Exemplo: ~T (4) I/F~"''''I/IICO (2) P(CeH5h T-4-S (3) Essa convenção proposta para geometrias tetraédricas, como é o caso dos compostos orgânicos, requer algumas adaptações para os compostos de coordenação. O Livro Ver- melho da IUPAC deve ser consultado em caso de dúvida. 98 Nomenclatura Básica de Química Inorgânica b. por meio da convenção delta ou lambda, baseada no traçado de duas linhas direcionais para uma disposição helicoidal: a linha central (AA) e a linha tangencial (BB) que acompanha cada passo da hé- lice, evoluindo no sentido horário (delta) ou anti- -horário (lambda). Esse sistema, aplicado para os compostos orgânicos, está ilustrado para o octae- dro, da seguinte forma: O··············:o··············\! \!'. ...:' \,\. :,'/'\ .. ,:' \. :,: delta lambda As letras !1 e A (maiúsculas) são usadas para configu- rações, ao passo que ô e À (minúsculas) são usadas para conformações, com o mesmo significado. 6.9 Complexos polinucleares Os compostos inorgãnícos polinucleares podem apre- sentar uma enorme variedade de tipos estruturais, visto que englobam os sólidos iônicos, polímeros moleculares, cadeias de oxoânions, compostos cíclicos, compostos com grupos de ponte e clusters homo- ou hetero-nucleares. O detalhamento necessário para a proposição da nomencla- tura torna-se muito complicado e já existem publicações específicas da IUPACnorteando os procedimentos de no- menclatura nesses casos. Em linhas gerais, as seguintes recomendações devem ser observadas: • os lígantes devem ser citados na ordem alfabética com os prefixos numéricos correspondentes; • os ligantes de ponte devem ser indicados com a le- tra grega Il e associada ao nome por meio de um hífen. Ao mesmo tempo, todo conjunto deve ser separado do resto do nome por meio de hífen ou parênteses; Nomenclatura 111:Compostos de Coordenação 99 • a presença de vários ligantes de ponte, equivalen- tes, deve ser indica da por meio de multiplicativos. Exemplos: tri-u-clorido-, bísfu-pirazina); • o número de centros de coordenação (n) unidos pelo ligante de ponte deve ser indicado por meio de subscrito, ou seja, Iln,em que n > 2 (o índice 2, por ser óbvio, não deve ser usado para os sistemas com pontes simples); • a colocação do nome do ligante em ponte deve pre- ceder o do ligante semelhante monocoordenado (por exemplo, di-u-clorido-tetraclorido); • a colocação dos vários ligantes de ponte deve ser feita em ordem decrescente de complexidade (por exemplo, Ils-óxido-Il-Óxido-Il-peróxido-); • o nome do átomo central deve ser citado após os dos ligantes, acompanhado dos respectivos prefi- xos numéricos. Exemplos: H O NH3 NH3 NH3 eis [(Cr(NR3)5h (Il-OR)1Cl5 pentacloreto de u-hidróxido-bís (pentaamincrômio) (5+) 100 Nomenclatura Básica de Química Inorgânica zz->: f, \ /Pt '),t ~ # CI "'c( "'-p ;JU [[PtCl{P(C6H5)3l]2([.t-Cl)2] di-u-clorido-bis [clorido(trifenilfosfina) platina (lI) ] • quando necessário, a letra K associada ao símbolo atômico em itálico também pode ser usada para indicar os átomos ligantes na-ponte, desde que se- parados por dois pontos (:). Exemplo: o II H3N N-O' NH3 "'" / H \ / Br3 H3N--Co-G--Co--NH3/' -, ./' -, H3N .•••0' ~NH3 H \ [(Co(NH3)3b([.t-OH)2(!-t-N02)]Br3 tribrometo de di-u-hidróxido-u-nítrito-x-N'x-Ó -bís (triamincobalto) (3+) • o prefixo ciclo- ou correlato (em itálico), pode ser usado para designar compostos monocíclicos. Exemplos: Nomenclatura 111:Compostos de Coordenação 101 H3N NH3 \ H / Pt_O-Pt H3N---\ / -----NH3 OH OH ""'Pt/ /~ H3N NH3 [Pt3(NH3) 6 ([.t-OH) 3]3+ íon ciclo-tri-[.t-hidróxido-tris (diaminplatina) (3+) ou íon hexa(amin)tri-[.t-hidróxido-triângulo-triplati- -na(3+). O~ / \ iO "%. N N· f OC~Rh---- Y ----Rh / ,\CO (~CH3 CH 3 H3c-{J N N \ .. CH3 / ....Rh À Rh.... OC\\~\\\"··iN.:/ . N \ """II~CO OC \. / co ciclo-tetraquis (!-t-2-metilimidazolato- KN1: KN3) tetraquis (dicarbonilródio) (I) • a formação de polímeros de coordenação pela participação de pontes entre unidades repetitivas pode ser expressa em termos dos nomes das uni- dades constitucionais mais simples. As unidades constitucionais repetitivas são denominadas UCR. 102 Nomenclatura Básica de Química Inorgânica Elas devem ser identificadas segundo as regras de nomenclatura para compostos inorgânicos ou de coordenação. A nomenclatura deve acompanhar as recomendações adotadas para polímeros, utili- zando-se o prefixo catena-poli seguido do nome da DCR. Exemplos: NH3 NH3 NH3 I I I ------Zn-CI-Zn-CI-Zn-CI------ I I I CI CI CI ZnC12·NH3 catena-poli [-fA.-clorido-{amincloridozinco (II)}1 PdC12 catena-poli[fA.-diclorido-paládio (lI) 1 6.10 Clusters ou compostos de aglomerados metálicos Arranjos de três ou mais átomos metálicos ligados en- tresi formando estruturas tridimensionais são chamados clusters (em português, cachos, aglomerados). A nomen- clatura de espécies polinucleares, como os clusters, com ligação metal-metal é fundamentalmente a mesma das es- pécies polinucleares com grupos tipo ponte entre centros de coordenação. Os ligantes são citados em ordem alfa- bética, seguidos pela citação dos centros de coordenação, em uma segunda sequência em ordem alfabética. Á ligação metal-metal é indicada no nome do composto colocando-se os símbolos dos metais, em itálico, separados por um tra- ço, entre parênteses. Nomenclatura 111:Compostos de Coordenação 103 Pode-se, também, fazer uso de representações estru- turais, por figuras geométricas, indicando quando neces- sário, os centros metálicos por meio de números. A no- menclatura deve proporcionar uma descrição da estrutura proposta. -, Exemplos: [Br4ReReBr4l2- íon octabromido-lK4Br,2K4Br-di-renato (Re-Re) (2-) [(OC) 5MnMn(CO) 51 deca(carbonil)-lK5C,2K5C- dimanganês(Mn-Mn) co Oc~l/co coas - cooc,,-Js/ I~s __ co OC/ I co I ~CO co CO [{Os(CO)4b1 ciclo-dodeca (carbonil) -triângulo-triósmio (30s-0s) 104 Nomenclatura Básica de Química Inorgânica P(OMe) 3 H\I17R",rMe>3 •••••Rh I· Rh" H I P(OMe) 3 I H P(OMe) 3 P(OMe) 3 tris (hidrido) hexaquis (trimetilfosfito) -triângulo- tri -ródio (I) (3Rh- Rh) __L ~ ,-:;' Os compostos organometálicos formam uma classe muito numerosa de compostos que têm, como caracterís- .tica comum, a presença de pelo menos uma ligação metal- -carbono. Embora oCO (monóxido de carbono) não seja uma mo- lécula tipicamente orgânica, seus compostos com metais são considerados organometálicos. Os cianetos metálicos, em virtude da ligação M-CN são, muitas vezes, tratados como compostos organometálicos.A nomenclatura dos compostos organometálicos se- gue o sistema aditivo ou de coordenação, já descrito no capítulo anterior. São mantidas as mesmas regras para os complexos, e acrescentados alguns novos indicadores para melhor caracterizar a posição da ligação metal-carbono. Nos compostos organornetálicos o caráter covalente é muito acentuado e, às vezes, pode ser difícil formular o estado de oxidação correto das espécies. A nomenclatura pode variar em função disso, como no TiCI3CH3. Se o com- posto for formulado como [TillICl3CH31 o nome será tríclo- ridometiltitânio (III). Se o composto for formulado como [TiIVCl3(CH3)], deve-se colocar uma carga iônica negativa no ligante metil para gerar o CH3-. Neste caso, o nome fica tricloridometanidotitânio (IV). Os lígantes orgânicos derivados da perda de um H+, formando os ânions correspondentes, recebem a termina- ção -ido:
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